Captulo 9 Modelos del enlace qumico

9.1) Propiedades atmicas y enlaces qumicos 9.2) El modelo de enlace inico 9.3) El modelo de enlace covalente 9.4) Entre los extremos: La electronegatividad y la polaridad de enlace 9.5) Una introduccin al enlace metlico

Una comparacin general entre metales y no metales

Clave: Metales No metales Metaloides

Magnitudes relativas de las propiedades Atmicas dentro de un periodo

Fig. 9.1

La tabla peridica de los elementos

H Li Be Na Mg K Ca Sc Rb Sr Y Cs Ba La Fr Ra Ac
B C N O F Al Si P S Cl

Ti Zr Hf Rf

V Cr Mn Fe Co Ni Cu Z Ga Ge As NbMo Tc Ru Rh Pd Ag n Cd In Sn Sb Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Ha Sg Bo Ha Me

Se Br Te I P At o

He Ne Ar Kr Xe Rn

Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er TmYb Lu Th Pa U Np Pu AmCm Bk Cf Es F MdNo Lr m Metales No metales Semi - metales Metaloides

Los tres modelos de enlace qumico

Muchos tomos

Muchos tomos Muchos tomos Mar _ de e

Muchos iones

A. Enlace inico

B. Enlace covalente C. Enlace metlico

Fig. 9.2

Estructuras de Lewis para los elementos de los periodos 2 y 3

Periodo

Fig. 9.3

Tres maneras de representar la _ formacin de Li+ y F por transferencia de electrones

(o (o

Fig. 9.4

Representacin de la formacin de iones con diagramas de orbital y smbolos electrn punto - I

Problema: Use diagramas de orbital y estructuras de Lewis para mostrar la formacin del magnesio y iones de cloruro a partir de los tomos, y determine la frmula del compuesto. Plan: Dibuje los diagramas de orbital para el Mg y el Cl. Para llenar los niveles exteriores el Mg pierde 2 electrones, y el Cl gana 1 electrn. Por lo tanto, necesitamos dos tomos de Cl para cada tomo de Mg. Solucin: Mg + Mg+2 + 2 Cl-

2 Cl

. . Mg

.. Cl . .. ... Cl .

Mg+2 + 2

.. Cl ..

..

Representacin de la formacin de iones con diagramas de orbital y smbolos electrn punto - II

Problema: Use estructuras de Lewis y diagramas de orbital para mostrar la formacin del potasio y iones de sulfuro a partir de los tomos, y determine la frmula del compuesto. Plan: Dibuje los diagramas de orbital para el K y el S. Para llenar los orbitales exteriores, el azufre debe ganar dos electrones, y el potasio debe perder un electrn. Solucin: 2K + 2 K+ + S-2 S K K

. .

.. ..
S

2 K+ +

.. ..
S

2-

..

Energas de red calculadas a travs del ciclo Born-Haber - I

Paso 1) Li(S) Li(g) Hopaso 1 = 161 kJ

Paso 2) Convertir F2 en 2 tomos de F 1/2 F2 (g) F(g) H0paso 2 = 1/2 energa de enlace (EE) de F2 = 1/2 ( 159 kJ) = 79.5 kJ Paso 3) Remocin del electrn 2s de Li a Li+ Li(g) Li+(g) + e H0paso 3 = EI1 = 520 kJ Paso 4) Adicin de un electrn F para formar F F(g) + e F -(g) H0paso 4 = AE = - 328 kJ Paso 5) Formacin del slido cristalino a partir de los iones gaseosos Li+(g) + F -(g) LiF(s) H0paso 5 = H0LiF (Energa de red) Conocemos el cambio de energa para la reaccin de formacin: Li(s) + 1/2 F2 (g) LiF(s) H0total = H0f = -617 kJ

Energas de red calculadas a travs del ciclo Born-Haber - II

Podemos calcular la energa de red ( paso 5 ) de la ley de Hess: H0f = -617 kJ = H0paso 1 + H0paso 2 + H0paso 3+ H0paso 4+ H0LiF

H0LiF =

Hf - [

H0paso 1 +

H0paso 2 +

H0paso 3 +

H0paso 4 ]

H0LiF = -617 kJ/mol - [ 161 kJ + 79.5 kJ/mol + 520 kJ/mol + ( -328 kJ/mol)] H0LiF = - 1050 kJ/mol

La reaccin entre el Na y el Br para formar NaBr

Los elementos Fig. 9.5 La reaccin

El ciclo de Born Harber para el fluoruro de litio

H0paso3 (EI1 de Li) H0paso4 (AE de F)

Entalpa, H

H0paso2 ( BE de F2)

H0paso1 (H0subl de Li)

H0paso5 (H0red de LiF)

H0total

Fig. 9.6

Energas de red para el MgO

Mg(s) Mg(g) 1/2 O2 (g) O(g) + e O-(g) + e O(g) + 2 e Mg(g) Mg 2+(g) + 2e O(g) O-(g) O2-(g) O2-(g) H0tomo = 148 kJ/mol H0 = EI1 + EI2 = 738 kJ + 1450 kJ H0 = 2188 kJ H0 = 1/2 energa de enlace del O2 H0 = 1/2 x 498 kJ/mol = 249 kJ H0 = AE1 = -141 kJ H0 = AE2 = 878 kJ H0 = AE1 + AE2 = 737 kJ

Con todos estos pasos endotrmicos, se da una enorme energa de red ( H0MgO = -3923 kJ/mol ) que compensa los pasos endotrmicos para asegurar que se forme el MgO cada vez que el metal Mg se quema en el aire. [ H0f of MgO(s) = -601 kJ/mol]

Las fuerza electrosttica y la razn por la cual los compuestos inicos se quiebran
Fuerza externa

Fuerza repulsiva

El cristal se quiebra

Fig. 9.8

Puntos de fusin y ebullicin de algunos compuestos inicos

Compuesto CsBr NaI MgCl2 KBr CaCl2 NaCl LiF KF MgO pf( oC) 636 661 714 734 782 801 845 858 2852 pe( oC) 1300 1304 1412 1435 >1600 1413 1676 1505 3600

Tabla 9.1 (p. 347)

Conductancia elctrica y movilidad de los iones

A Compuesto slido inico

B Compuesto slido fundido

C Compuesto inico disuelto en agua

Fig. 9.9

Vaporizacin de un compuesto inico

Fig. 9.10

Formacin del enlace covalente, H2

Energa liberada cuando se forma el enlace (Energa de enlace -) Energa absorbida cuando se rompe el enlace (Energa de enlace +)

Energa potencial (kJ/mol)

Fig. 9.11

(Distancia de enlace del H2)

Distancia internuclear (pm)

electrn

ncleo

atraccin
+ repulsin +

Las fuerzas atractivas y repulsivas en el enlace covalente

longitud de enlace

Fig. 9.12

Longitudes de enlace y radio covalente

Distancia internuclear (longitud de enlace)
Radio covalente

Distancia internuclear (longitud de enlace)

Radio covalente

Fig. 9.13

La relacin del orden de enlace, longitud de enlace y energa de enlace

Enlace Orden del enlace Longitud de enlace promedio (pm)

Energa de enlace promedio (kJ/mol)

C C C C C C N N N

O O O C C C N N N

1 2 3 1 2 3 1 2 3

143 123 113 154 134 121 146 122 110

358 745 1070 347 614 839 160 418 945

Tabla 9.4 (p. 349)

Los fuertes enlaces dentro de las molculas y las dbiles fuerzas entre ellas
Fuertes enlaces covalentes dentro de las molculas

Fase gaseosa Fase lquida

Fuerzas dbiles intermoleculares entre molculas

Fig. 9.14

Los enlaces covalentes de slidos de redes covalentes

Cuarzo

Silicio

Oxgeno

Diamante

Carbono

Fig. 9.15

Algunos movimientos de molculas

MOLCULA DIATMICA Estiramiento

MOLCULA LINEAL TRIATMICA Estiramiento asimtrico

Estiramiento simtrico

Doblamiento

MOLCULA TRIATMICA NO LINEAL Agitacin, torcimiento y balanceo

Fig. 9.A

El espectro infrarrojo (IR) del acrilonitrilo

Nmero de onda (cm-1)

balanceo Impureza H2O Banda de combinacin estiramiento balanceo Acrilonitrilo deformacin agitacin agitacin

estiramiento
estiramiento

estiramiento
torcimiento

2.5

5.0

Longitud de onda (m)

10

14

25

Fig. 9.B

La tabla peridica de los elementos

2.1 He 0.9 1.5 2.0 2.5 3.0 3.54.0 Ne Electronegatividad 0.9 1.2 1.5 1.8 2.1 2.5 3.0 Ar 0.8 1.0 1.3 1.5 1.6 1.61.5 1.8 1.8 1.8 1.9 1.6 1.6 1.8 2.0 2.4 2.8 Kr 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 1.9 2.2 2.2 2.2 1.9 1.7 1.7 1.81.9 2.1 2.5 Xe 0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 1.7 1.9 2.2 2.2 2.2 2.4 1.9 1.8 1.8 1.9 2.0 2.2 Rn 0.7 0.9 1.1
Ce Pr Nd Pm Yb Lu

1.1 1.1 1.1 1.2 1.2 1.1 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.21.3

1.3 1.5 1.7 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.31.3 1.5 Th Pa U Np No Lr

La escala de electronegatividad (EN) de Pauling

Clave:

Fig. 9.16

Electronegatividad y tamao atmico

Periodo

Grupo

Fig. 9.17

Determinacin de la polaridad del enlace a partir de los valores de electronegatividad

Problema: (a) Indique la polaridad de los siguientes enlaces con una flecha de polaridad: O - H, O - Cl, C - N, P - N, N - S, C - Br, As - S (b) Ordene ascendentemente dichos enlaces de acuerdo con su polaridad. Plan: (a) Usamos la fig. 9.16 para encontrar los valores de EN, y apuntamos la flecha hacia el extremo negativo. (b) Usamos los valores de EN. Solucin: a) La EN de O = 3.5 y de H = 2.1: O - H La EN de O = 3.5 y de Cl = 3.0: O - Cl La EN de C = 2.5 y de P = 2.1: C - P La EN de P = 2.1 y de N = 3.0: P - N La EN de N = 3.0 y de S = 2.1: N - S La EN de C = 2.5 y de Br = 2.8: C - Br La EN de As = 2.0 y de O = 3.5: As - O b) C - Br < C - P < O - Cl < P - N < N - S < O - H < As - O 0.3 < 0.4 < 0.5 < 0.9 < 0.9 < 1.4 < 1.5

EN

CARCTER INICO Principalmente inico Covalente polar Pricipalmente covalente Covalente no polar

Lmite de los intervalos de enlace en la clasificacin del carcter inico de los enlaces qumicos

Principalmente inico

Covalente polar

Principalmente covalente

Fig. 9.18

El porcentaje de carcter inico como una funcin de la diferencia de electronegatividad (EN)

Porcentaje de carcter

INICO Lmite arbitrario

COVALENTE

Fig. 9.19

La densidad de carga del LiF

Fig. 9.20

Propiedades de los cloruros del periodo 3

Cloruro de sodio

Cloruro de magnesio

Cloruro de aluminio

Tetracloruro de silicio

Tricloruro de fsforo

Dicloruro de diazufre

Cloro

Punto de fusin (C)

Fig. 9.21

Conductancia en el pf

EN

Puntos de fusin y ebullicin de algunos metales

Elemento
Litio (Li) Estao (Sn)

pf (C)
180 232 660 727 961 1083 1130

pe(C)
1347 2623 2467 1850 2155 2570 3930

Aluminio (Al) Bario (Ba) Plata (Ag) Cobre (Cu) Uranio (U) Table 9.5 (p. 353)

El extraamente bajo punto de fusin del galio

Fig. 9.22

Puntos de fusin de los elementos del grupo 1A(1) y del grupo 2A(2)
Punto de fusin (C)

Fig. 9.23

Periodo

La razn por la que se deforma un metal

Fuerza externa

El metal se deforma

Fig. 9.24