CRISTALOGRAFA

Primer captulo de curso

FSICA DEL ESTADO SLIDO
FC UNI

Marzo 2009
Lima, Per

ARTURO TALLEDO
Doctor en Fsica
Introduccin
Slidos cristalinos (ordenados) y slidos
amorfos (desordenados)
Lo que actualmente se conoce como FES es
bsicamente la fsica de los cristales o slidos
cristalinos. La Fsica de slidos amorfos se
explica en base a los conceptos de la Fsica de
cristales.
Los cristales son una disposicin peridica de
tomos en el espacio real tridimensional
(longitudes).

CRISTAL = RED + BASE
Un slido cristalino se puede describir
definiendo un conjunto ordenado de
puntos y asignando a cada punto un
conjunto de (1,2, 3...n) tomos en
posiciones bien definidas
Definicin de red cristalina
ntes independie e linealment
vectores son donde
3 2 1
, , a a a
{ }
1 1 2 2 3 3 1 2 3
/ ; , , RED P P n n n n n n = = + + eZ a a a
Conjunto de puntos descrito por tres vectores linealmente
independientes y todo el conjunto de ternas de enteros Z
3

Vectores Primitivos y celdas primitivas
Se dice que una terna de vectores L.I es una
terna de vectores primitivos si junto con el
conjunto Z define dicha red cristalina.
El paraleppedo definido por la terna
primitiva se llama celda primitiva
La terna primitiva no es nica
Todas las celdas primitivas tienen el mismo
volumen
Red cristalina y vectores
primitivos
a
2
a
1
La terna (dupla) primitiva no es nica
a
2
a
1
b
1
b
2
c
1
c
2
d
1
d
2
u
1
u
2
Diferentes celdas primitivas de una red. Todas
tienen igual rea (volumen)
a
2
a
1
b
1
b
2
c
1
c
2
d
1
d
2
CLASIFICACIN DE LAS REDES
CRISTALINAS
Se clasifican por sus propiedades de
simetra

Hay 5 tipos de redes bidimensionales

Hay 14 tipos de redes 3D (redes de Bravais)
CELDA UNITARIA
Cada tipo de red cristalina se identifica con
una celda convencional o celda unitaria, no
necesariamente celda primitiva.

Los tres vectores l.i. que definen la celda
unitaria se llaman ejes cristalinos o
vectores convencionales.

Redes Bidimensionales
Oblicua

Rectangular

Rectangular centrada

Cuadrada

Hexagonal
Redes de Bravais 3D (1)
Redes de Bravais 3D (2)
Cbico
Hexagonal
Trigonal
Redes de Bravais 3D (3)
Vectores primitivos y ejes cristalinos
en una red sc










a
b
c
Ejes cristalinos

a = a i
b = a j
c = a k

Vectores Primitivos

a
1
= a

a
2
= b

a
3
= c
Vectores primitivos y ejes cristalinos
en una red bcc
Ejes cristalinos
a = a i
b = a j
c = a k
Vectores Primitivos

a1 = 1/2 a (i + j - k)
a2 = 1/2 a (- i + j + k)
a3 = 1/2 a (i - j + k)

a
b
c
a
1
a
2
a
3
Vectores primitivos y ejes cristalinos
en una red bcc
Ejes cristalinos
a = a i
b = a j
c = a k
Vectores Primitivos
a1 = a = 1/2 a (i + j - k)
a2 = b = 1/2 a (- i + j + k)
a3 = c = 1/2 a (i - j + k)

Vectores primitivos y ejes cristalinos
en una red fcc
Ejes cristalinos
a = a i
b = a j
c = a k
Vectores Primitivos
a1 = 1/2 a (i + j)
a2 = 1/2 a ( j + k)
a3 = 1/2 a ( k + i)

b
c
a
a
1
a
3
a
2
Vectores primitivos y ejes cristalinos
en una red fcc
Ejes cristalinos
a = a i
b = a j
c = a k
Vectores Primitivos
a1 = a = 1/2 a (i + j)
a2 = b = 1/2 a ( j + k)
a3 = c = 1/2 a ( k + i)

Ejercicio
Demostrar que el volumen de una celda
primitiva de una red bcc es la mitad del
volumen de la correspondiente celda
unitaria
Demostrar que el volumen de una celda
primitiva de una red fcc es un cuarto del
volumen de la correspondiente celda
unitaria

El volumen de una celda primitiva es la cuarta
parte de una celda unitaria fcc
El volumen de una celda primitiva es la mitad
de una celda unitaria bcc
PLANOS CRISTALINOS
Un plano cristalino puede ser definido por:

Tres puntos no colineales de una red
cristalina
los vectores que van de uno de los puntos a
los otros dos.
la normal al plano
En FES se usa una convencin especial para
designar a los planos: Los ndices de Miller

ndices de Miller
Desde cualquier punto de la
red no contenido en el plano
se trazan los ejes cristalinos.
Se observan las
intersecciones del plano con
los ejes cristalinos.
Se invierten los coeficientes
Se multiplican por el entero
que los convierte en la terna
de enteros ms pequea,
(hkl) , en esa proporcin
ndices de Miller
El entero por el que hay que multiplicar a los interceptos
invertidos para obtener los ndices de Miller es 1 si se
toma origen en el plano paralelo vecino inmediato
X
y
x
y
a
2 b O
O'
(1/2) a
b
Algunos planos cristalinos de redes
cbicas
Familias de planos paralelos
Dado un plano cristalino (hkl) por cualquier punto
de la red se puede trazar un plano paralelo.
Un cristal puede considerarse como la
superposicin de una familia de planos paralelos
(cualquier punto de un cristal est contenido en
una familia de planos)
Planos equivalentes por operaciones de simetra
{hkl}
Algunos planos en redes cbicas

ALGUNOS NDICES DE MILLER
VLIDOS
Cbico simple
(100), (110), (111), (120), (121), (221), (130)
BCC
(110), (200), (121),
(h+k+l) = entero par
FCC
(111), (200), (220)
(hkl) todos pares o todos impares

Distancia interplanar en redes
ortorrmbicas
xa
d
= o cos
x
y
z
d
plano (hkl)
a
d
h = o cos
yb
d
= | cos
zc
d
= cos
2 2 2
1
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
=
c
l
b
k
a
h
d
cbicas redes para ,
2 2 2
l k h
a
d
+ +
=
b
d
k = | cos
c
d
l = cos
Estructuras cristalinas
(sc monoatmica)
Cristal = Red + base

Red: cbico simple
base: un tomo
en origen (cualquier
punto de red)
Polonio
Estructuras cristalinas
(bcc monoatmica)

Cristal = Red + base
Red: bcc
base: un tomo
en origen (cualquier
punto de red)
Li, Na, K, Rb, Cs, Ba,
Ta, W, Nb, Mo, Fe, Eu
Estructuras cristalinas
(fcc monoatmica)
Cristal = Red + base
Red: fcc
base: un tomo
en origen (cualquier
punto de red)
Ca, Sr, Ni, Cu, Al, Ag,
Au, Pd, Pt, Ir, Ne, Ar,
Kr, Xe, Pb

Estructuras cristalinas (CsCl)
Cristal = Red + base
Red: cbico simple
base: dos tomos
Cs en origen (cualquier
punto de red)
Cl en (1/2, 1/2, 1/2)a
TlBr, TlI, CuPd,
CuZn (bronce beta),
AgMg, LiHg, AlNi, BeCu
Estructuras cristalinas (CsCl)
Perovskita
Estructuras Cristalinas (NaCl)
Cristal = Red + base
Red: fcc
base: dos tomos
Cl en origen (cualquier
punto de red)
Na en (1/2, 0, 0)a
LiH, NaCl, KCl, PbS,
AgBr, MgO, MnO, KBr.
Estructuras Cristalinas (NaCl)
Estructuras Cristalinas (NaCl)
Cristal = Red + base
Red: fcc
base: dos tomos
C en origen (cualquier
punto de red)
C en (1/4, 1/4, 1/4)a
C, Si, Ge, estao gris.

Estructuras cristalinas (diamante)
Estructuras cristalinas (diamante)
Estructuras cristalinas (Blenda, ZnS)
Cristal = Red + base
Red: fcc
base: dos tomos
Zn en origen (cualquier
punto de red)
S en (1/4, 1/4, 1/4)a
ZnS, ZnSe, CuF, CuCl,
AgI.

Estructuras cristalinas (Blenda, ZnS)
Estructuras cristalinas (hexagonal
compacta)
Cristal = Red + base
Red: Hexagonal
simple
base: dos tomos
Uno en origen (cualquier
punto de red)
otro en (2/3) a + 1/3 b + (1/2) c
He, Be, Mg, Tl, Zn, Cd,
Co,Y.
DISTANCIA ENTRE VECINOS MS CERCANOS

SC

6

a

BCC

8

2 / 3 a

FCC

12

2 / 2 a

HCP

12

?


DIAMANTE

4

4 / 3 a

Factor de empaquetamiento de una
estructura fcc monoatmica
a
R
R a 4 2 =
3
3
)
3
4
( 4
a
R
f
t
=
6
2 t
= f
74 , 0 = f
Encontrar la relacin c/a en una
estructura hcp ideal
a c
3
8
=
h
a
c/2
a
4 3
2
2
2
c a
a +
|
.
|

\
|
=
2
3
3
2
a h =
CELDA WIGNER SEITZ
Desde cualquier punto de la
red
Se trazan segmentos a los
puntos vecinos ms
cercanos, segundos ms
cercanos, y as...
Se bisecan dichos
segmentos con planos
perpendiculares.
La celda WS es el slido
ms pequeo formado por
las intersecciones de los
planos.

Construccin de una celda WS
Una red cristalina como una
superposicin de celdas WS
(Hay una celda WS por punto de red)
Celda Wigner Seitz
Celda Wigner-Seitz de una red cuadrada
Celda Wigner-Seitz de una red cbica
cuerpo centrado (octaedro truncado)
Celda Wigner-Seitz de una red cbica
cara centrada (dodecaedro regular)
Imperfecciones de un cristal
Efectos de superficie
Impurezas
Vacancias
fracturas
OPERACIONES DE SIMETRA DE
REDES CRISTALINAS
Operaciones de simetra de un objeto son aquellas que lo
dejan invariante.
Cualquier rotacin respecto a un eje que pasa por su centro
es una operacin de simetra de una esfera.
Una operacin de simetra de una red cristalina es
cualquier traslacin de una red cristalina por un vector:

Otras operaciones de simetra son la inversin, reflexiones
y rotaciones
3 3 2 2 1 1
a a a T n n n + + =
n / 2 t
TEORA DE GRUPOS
Grupo es un conjunto con una operacin
(producto) que :
es cerrado
es asociativo
hay un elemento identidad
hay un elemento inverso para cada elemento
conmutativo = abeliano

Operaciones de simetra de un
tringulo equiltero
E, identidad
A, B, C, rotaciones de 180
respecto a los ejes A, B y C,
respectivamente
D, rotacin de 120 en sentido
horario respecto a eje
perpendicular por el centro del
tringulo
F, rotacin de 120 en sentido
antihorario respecto a eje
perpendicular por el cenro del
tringulo
A
B
C
1
2
3
Tabla de multiplicacin del tringulo
equiltero
E A B C D F
E E A B C D F
A A E F D C B
B B D E F A C
C C F D E B A
D D B C A F E
F F C A B E D
Operaciones de simetra de un tetraedro
regular ( T )
Identidad

C 2x, C 2y, C 2z

8 rotaciones de 120
(C3) alrededor de las
diagonales de un cubo.
a
b
c
d
Algunos grupos de simetra
REDES CRISTALINAS Y GRUPOS DE SIMETRA
Sistema Celda unitaria Grupos Nmero de
operaciones de
simetra
Triclnico
| o = =
= = c b a C1 ,
S2 (Ci)
1
2
Monoclnico
| t o = = =
= =
2 /
c b a C1h
C2
C2h
2
2
4
Ortorrmbico
2 / t | o = = =
= = c b a
C2v
D2 (V)
D2h ( Vh)
4
4
8
Tetragonal
2
t
| o = = =
= = c b a
C
4
S
4
C
4h
D
2d
C
4v
D
4
D
4h
4
4
8
8
8
8
16
Romboedral
2 3
2 t t
| o = < = =
= = c b a
C
3
S
6
C
3v
D
3
D
3d
3
6
6
6
12
Hexagonal
3
2
,
2
t

t
| o = = =
= = c b a
C
3h
C
6
C
6h
D
3h
C
6v
D
6
D
6h
6
6
12
12
12
12
24
Cbico
2
t
| o = = =
= = c b a
T
T
h
T
d
O
O
h
12
24
24
24
48
Redes imposibles
(Simetra de orden5 )
Un eje de simetra de orden 5 es incompatible con el concepto
de red.
Considere que T es el vector de
traslacin de longitud ms pequeo
T
T
T
Ntese que T`+ T`` es de
menor longitud que T
Redes imposibles
(Simetra de orden 7 o mayor)
Un eje de simetra de orden n, donde n es 7 o mayor que 7, es
incompatible con el concepto de red.
T
T
Supongamos que T es el vector de traslacin
Ms pequeo.
7 n si , T /n) ( Sen T 2 ` > < = t T T
Ejercicio: Estructura cristalina del grafito
Ejercicio: Estructura cristalina del grafito
Ejercicio: Estructura cristalina del grafito
Ejercicio: Estructura cristalina del grafito
altura c/2
altura c y 0
12 atomos por celda unitaria o celda primitiva
esfera negra altura c/2
esfera roja altura 0 y c 4 tomos por celda unitaria
A1 : (0,0,0)
A2: 1/3 a +1/3 b
A3: 2/3 a +2/3 b +1/2 c
A4: (0,0,c/2)