Material 2

Unidad I
Evaluacin econmica preliminar de un

proceso industrial qumico
1
1.3 Ecuaciones balanceadas de las
reacciones qumicas
Si A y B son compuestos que sufren una reaccin qumica para formar los
productos C y D, se escribe:
D C B A + +
En esta notacin, se est indicando que C y D simplemente son productos de una
reaccin qumica en la cual A y B son los reactivos. Como un ejemplo, en la
fabricacin de silicio de calidad electrnica, el tetracloruro de silicio (Si Cl
4
,
tambin llamado tetraclorosilano) reacciona con el hidrgeno para obtener silicio
puro y cloruro de hidrgeno:
HCl Si H SiCl + +
2 4
2
Tal como est escrita, esta reaccin no se encuentra balanceada. Si se est
interesado no solo en mostrar la identidad sino tambin la cantidad de compuestos
que conforman una reaccin qumica, es necesario escribir una ecuacin
balanceada de la reaccin qumica. En una ecuacin qumica balanceada, el
nmero relativo de moles de cada reactivo y producto se indica mediante los
coeficientes a, b, c y d:
dD cC bB aA + +
Una ecuacin qumica est balanceada si el nmero de tomos de cada elemento
del lado izquierdo de la ecuacin es igual al nmero de tomos de ese elemento en
el lado derecho. Por ejemplo, la reaccin del tetraclorosilano con hidrgeno para
elaborar silicio y cloruro de hidrgeno est balanceada si se escribe:
HCl Si H SiCl 4 2
2 4
+ +
3
reacciones qumicas
Como los coeficientes son cantidades relativas en vez de absolutas, uno de los
coeficientes puede elegirse arbitrariamente; as que se puede escribir
HCl Si H SiCl 8 2 4 2
2 4
+ +
O incluso
HCl Si H SiCl 2
2
1
2
1
2 4
+ +
Dado que no es necesario que los coeficientes sean nmeros enteros.
4
reacciones qumicas
A continuacin se definirn los coeficientes estequiomtricos v
i
para cada
componente qumico i, y se especificar que v
i
es negativo para compuestos que son
reactivos y positivo para compuestos que son productos. Por ejemplo, en la ecuacin
de la reaccin anterior,
2
1
4
=
SiCl
v
y
2 + =
HCl
v
Se define que
hi
c nmero de tomos del elemento h en el compuesto i.
5
reacciones qumicas
Entonces, una ecuacin qumica est estequiomtricamente balanceada con respecto al
elemento h si y solo si
=
i
i hi
v 0 c
(1)
Donde se indica que la sumatoria se aplica a todos los compuestos I. En el ejemplo, el
elemento Cl aparece en dos compuestos, Si Cl
4
(
Cl, Si Cl4
= 4) y H Cl (
Cl, H Cl
= 1), y la
ecuacin (1) para h = Cl simplemente es
0 ) 2 ( 1 )
2
1
( 4
, ,
4 4
= + + = +
HCl HCl Cl SiCl SiCl Cl
v v c c
6
reacciones qumicas
Para balancear una ecuacin qumica donde se ignoran los coeficientes
estequiomtricos, se escribe la ecuacin (1) para cada elemento. Se termina con un
sistema de H ecuaciones (una para cada elemento) con I variables (los coeficientes
estequiomtricos; uno para cada compuesto).
Por ejemplo, suponga que la reaccin de inters es la oxidacin del metano (CH
4
) de
la que resulta CO
2
y agua. Escrita en una forma no balanceada la reaccin es:
O H CO O CH
2 2 2 4
+ +
7
reacciones qumicas
Hay tres elementos: carbono (C) hidrgeno (H) y oxgeno (O), y cuatro compuestos,
entonces hay tres ecuaciones que involucran cuatro coeficientes estequiomtricos que
se ignoran, por lo tanto:
0 1 2 2 0
0 2 0 0 4
0 0 1 0 1
2 2 2 4
2 2 2 4
2 2 2 4
= + + +
= + + +
= + + +
O H CO O CH
O H CO O CH
O H CO O CH
v v v v
v v v v
v v v v
C:
H:
O:
8
reacciones qumicas
Como se cuenta con cuatro incgnitas pero solo tres ecuaciones, hay muchas
soluciones posibles. Para continuar se designa de manera arbitraria uno de los
coeficientes estequiomtricos. Por ejemplo, se puede elegir v
CH4
como la base, y
escribir v
CH4
= -1
Hay ahora solo tres incgnitas y se resuelve para encontrar
2
1
2
2
2
2
=
=
=
O H
CO
O
v
v
v
La ecuacin balanceada de la reaccin qumica es
O H CO O CH
2 2 2 4
2 ) 1 ( 2 ) 1 ( + +
9
reacciones qumicas
Uso de matrices para balancear reacciones qumicas
Se pueden utilizar matrices para encontrar la solucin: observe la similitud
entre la ecuacin de balance de elementos y
= 0
i hi
v c
Donde:

hi
: nmero de tomos del elemento h presentes en la molcula i.

v
i
: coeficiente estequiomtrico del componente i.
10
Suponga que la reaccin de inters es la oxidacin del metano (CH
4
) a CO
2
y agua,
escrito en forma de una reaccin no balanceada como:

1 = CH
4
, 2 = O
2
, 3 = CO2, 4 = H
2
O

0 2 2
0 2 4
0
4 3 2
4 1
3 1
= + +
= +
= +
v v v
v v
v v C:
H:
O:
11
Se escribe este conjunto de ecuaciones en forma de matriz
(
(
(
(
=
(
(
(
(
(
(
(
0
0
0
0
1 2 2 0
2 0 0 4
0 1 0 1
4
3
2
1
v
v
v
v
Observe que cada columna en la matriz A representa la frmula qumica para un
compuesto. Por ejemplo, la columna 1 representa C
1
H
4
O
0
o CH
4
. En otras palabras,
se puede escribir esta matriz a partir de las frmulas qumicas conocidas para cada
compuesto, sin preocuparse de derivar la ecuacin de balance de elementos.
C:
H:
O:
12
La matriz no es cuadrada; hay cuatro variables pero solo tres ecuaciones. Adems el
vector b es homogneo, es decir, est lleno de ceros. Este sistema de ecuaciones tiene
un nmero infinito de posibles soluciones. Para proceder, se especifica uno de los
coeficientes estequiomtricos de manera arbitraria. Se elige,

v
1
= -1

Se llamar al CH
4
el compuesto base de clculo, porqu se eligi basar los clculos
subsecuentes en su coeficiente estequiomtrico. Entonces se vuelven a escribir las
ecuaciones de balances de elementos de manera que solo se encuentren del lado
izquierdo de los trminos que involucran a las incgnitas:
0 2 2
4 2
1
4 3 2
4
3
= + +
=
=
v v v
v
v C:
H:
O:
13
Se escribe este nuevo conjunto de tres ecuaciones en tres incgnitas en forma de
matriz:
(
(
(
=
(
(
(
(
(
(
0
4
1
1 2 2
2 0 0
0 1 0
4
3
2
v
v
v
Observe tres cosas. Primero, ahora se tiene una matriz de 3 X 3, o cuadrada. Este es un
requisito (pero no suficiente) para encontrar una solucin nica. Segundo, la matriz A se
puede escribir mediante observacin: cada columna es nicamente la frmula qumica de
los compuestos, por lo cual se ignora el coeficiente estequiomtrico. Tercero, el vector b
puede deducirse de manera sencilla. Simplemente es la frmula qumica para el
compuesto elegido como base de clculo!
14
AX = B

AA
-1
X = A
-1
B

IX = X = A
-1
B
La solucin es fcil; se puede resolver mediante sustitucin y eliminacin, mediante el
uso de funciones matriciales en una calculadora, o utilizando un programa de cmputo
para resolver ecuaciones. La solucin es
(
(
(
=
(
(
(
2
1
2
4
3
2
v
v
v
Y la ecuacin balanceada es:
O H CO O CH
2 2 2 4
2 2 + +
15
16
Ejemplo. Balance de ecuaciones qumicas con matemtica
matricial: cido adpico
El ciclohexanol C
6
H
12
O y el cido ntrico (HNO
3
) reaccionan para generar cido
adpico (C
6
H
10
O
4
), con xido de nitrgeno (NO) y agua (H
2
O) como subproductos. La
ecuacin de la reaccin qumica no balanceada es:
(
(
(
(
=
(
(
(
(
(
(
(
(
0
1
12
6
0 1 0 1
1 1 4 3
2 0 10 1
0 0 6 0
5
4
3
2
v
v
v
v
O H NO O H C HNO O H C
2 4 10 6 3 12 6
+ + +
Encontrar los coeficientes estequiomtricos mediante una ecuacin matricial.
Solucin
Se selecciona C
6
H
12
O como el compuesto base, se establece v1 = -1 y se procede a
escribir por inspeccin
17
Este problema se resuelve por eliminacin gaussiana, mediante las teclas de funcin
matricial en las calculadoras cientficas, o en una computadora con un programa para
resolver ecuaciones.

La solucin es
(
(
(
(
=
(
(
(
(
3 / 7
3 / 8
1
3 / 8
5
4
3
2
v
v
v
v
O, escrita en formato convencional:
O H NO O H C HNO O H C
2 4 10 6 3 12 6
3
7
3
8
3
8
+ + +
1.4 Anlisis de generacin - consumo
Elegir materias primas y escribir las ecuaciones balanceadas de la
reaccin qumica son los primeros pasos en la sntesis de los procesos
qumicos.
A menudo se combinan reacciones qumicas mltiples en una ruta de
reaccin a fin de obtener la mayor cantidad de producto minimizando la
materia prima utilizada (y su costo), as como los subproductos
generados.
18
El anlisis de generacin consumo es un mtodo sistemtico para
sintetizar rutas de reaccin que impliquen reacciones qumicas mltiples
teniendo en mente las propuestas.
Este anlisis permite calcular los moles de materias primas consumidos
mediante los cuales se genera una cantidad determinada de producto, y
los moles de subproductos generados por mol de producto.
19
Suponga que se tienen K reacciones que involucran a I compuestos. Se
escribe
v
ik
coeficiente estequiomtrico del compuesto i en la reaccin k
Para llevar a cabo un anlisis de generacin consumo
1. Se escriben las ecuaciones qumicas balanceadas para todas las K
reacciones.
2. Se listan todos los I compuestos (reactivos y productos) en una
columna.
3. Para cada reaccin k, se escribe v
ik
asociado con cada compuesto en
una columna. Habr K columnas, una para cada reaccin.
20
4. Se totaliza v
ik
en cada fila, que corresponde a cada compuesto i, para
obtener el coeficiente estequiomtrico neto:
=
reaccink
toda
ik neto i
v v
,
Donde la sumatoria se realiza de acuerdo con todas las K reacciones .
Esta suma es la generacin o consumo de ese compuesto. Los
compuestos que tienen sumas negativas son materias primas, que
indican el consumo neto. Los compuestos que tienen sumas positivas
son productos e indican la generacin neta. Los compuestos que
tienen sumas iguales a cero son intermediarios, e indican que no hay
generacin o consumo netos.
21
5. Si lo desea, ajuste la generacin o el consumo neto de los compuestos
encontrando factores multiplicativos x
k
para reacciones que
involucran a esos compuestos. Por ejemplo, si se desea tener
generacin o consumo neto cero del compuesto i, se encuentra x
k
tal
que
v
i, neto
= x
k
v
ik
= 0
Toda
reaccin k
Por qu es posible realizar el paso 5? Porque los coeficientes
estequiomtricos producen cantidades relativas, o proporciones, de
reactivos y productos, no cantidades absolutas. Si se multiplica una
ecuacin qumica balanceada por un factor comn, la ecuacin an
estar balanceada.
22
Por qu se debe hacer el paso 5? Hay muchas razones; por ejemplo,
es posible querer evitar el consumo neto de un compuesto caro o la
generacin neta de un subproducto txico o peligroso.
Nota: No siempre es posible encontrar la x
k
que satisfaga la
ecuacin (1.2). En este caso, quiz sea necesario buscar reacciones
qumicas adicionales o diferentes para lograr las metas fijadas.
El anlisis de generacin consumo se ilustra en los prximos dos
ejemplos.
23
Ejemplo 1.3 Anlisis de generacin consumo :
el proceso LeBlanc
En el proceso LeBlanc, la sal (NaCL) y el cido sulfrico (H
2
SO
4
) son calentados en
lotes o cargas para producir sulfato de sodio (Na
2
SO
4
) y cido clorhdrico (HCl). La
ecuacin qumica balanceada es
HCl SO Na SO H NaCl 2 2
4 2 4 2
+ +
El sulfato de sodio se cuece en hornos con carbn (C) y piedra caliza (CaCO
3
) para
producir una ceniza negra. El carbonato de sodio (Na
2
CO
3
) se separa de la ceniza
negra con agua, y lo que resta es el sulfuro de calcio (CaS). Estas reacciones son
CaS CO Na CaCO S Na
CO S Na C SO Na
+ +
+ +
3 2 3 2
2 2 4 2
2 2
Cuntos moles de reactivos se consumen por mol de carbonato de sodio generado?
Cuntos moles de subproductos se generan por mol de producto generado?
24
Solucin:
Hay tres reacciones que involucran 10 c0mpuestos, as I = 10 y K = 3. Las
reacciones ya estn balanceadas. Se listan los compuestos en la primera columnas
estequiomtricos para cada reaccin en las tres columnas siguientes:
Compuesto
R1
v
i1
R2
v
i2
R3
v
i3
NaCl -2
H
2
SO
4
-1
Na
2
SO
4
+1 -1
HCl +2
C -2
Na
2
S +1 -1
CO
2
+2
CaCO
3
-1
Na
2
CO
3
+1
CaS +1
25
Despus, la generacin o el consumo neto se calcula mediante la suma de los
coeficientes en cada fila (tabla 1.1). Los nmeros negativos en la columna de netos
indican el consumo neto de ese compuesto; los nmeros positivos indican la
generacin neta.
La columna de netos de la tabla 1.1 seala que, para cada mol de producto deseado
generado (Na
2
CO
3
), se consumen 2 moles de NaCl, 1 mol de H
2
SO
4
, 2 moles de C,
y 1 mol de CaCO
3
. Tambin se generan algunos productos residuales: 2 moles de
HCl, 2 moles de CO
2
y 1 mol de CaS. Es posible escribir esta ecuacin de manera
concisa como una reaccin qumica neta:
CaS CO Na CO HCl CaCO C SO H NaCl + + + + + +
3 2 2 3 4 2
2 2 2 2
26
Tabla 1.1 Anlisis de generacin-consumo del proceso Leblanc
Compuesto
R1
v
i1
R2
v
i2
R3
v
i3
Neto

NaCl -2 -2
H
2
SO
4
-1 -1
Na
2
SO
4
+1 -1 0
HCl +2 +2
C -2 -2
Na
2
S +1 -1 0
CO
2
+2 +2
CaCO
3
-1 -1
Na
2
CO
3
+1 +1
CaS +1 +1
=
ik neto i
v v
,
27
el proceso Solvay
La piedra caliza (CaCO
3
) se descompone en cal (CaO), y la cal reacciona con agua
para formar lechada de cal, por Ca (OH)
2
2 2
2 3
) (OH Ca O H CaO
CO CaO CaCO
+
+
La lechada de cal reacciona con cloruro de amonio para formar amonaco y cloruro
de calcio:
O H CaCl NH Cl NH OH Ca
2 2 3 4 2
2 2 2 ) ( + + +
(R1)
(R2)
(R3)
28
el proceso Solvay
El bicarbonato de amonio reacciona con cloruro de sodio para producir bicarbonato
de sodio y genera ms cloruro de amonio:

3 4 2 2 3 2 4
2 3 2 4 2 4
4 2 3
2 ) (
) ( 2
HCO NH O H CO CO NH
O H CO NH CO OH NH
OH NH O H NH
+ +
+ +
+
El bicarbonato de amonio reacciona con cloruro de sodio para producir bicarbonato
de sodio y genera ms cloruro de amonio:
3 4 3 4
NaHCO Cl NH NaCl HCO NH + +
(R4)
(R5)
R6
(R7)
29
el proceso Solvay
Por ltimo, el bicarbonato de sodio (NaHCO
3
, polvo para hornear) se descompone
en el producto deseado, carbonato de sodio, liberando dixido de carbono y agua
como subproductos:

O H CO CO Na NaHCO
2 2 3 2 3
2 + +
Es posible utilizar estas reacciones a fin de llegar a un proceso para la obtencin de
carbonato de sodio que utilice como materias primas exclusivamente piedra caliza y
sal, y que genere una prdida menor que el proceso de LeBlanc?
(R8)
30
Tabla 1.2a Anlisis de generacin-consumo del proceso Solvay (primera prueba)
Compuesto
R1
v
i1
R2
v
i2
R3
v
i3
R4
v
i4
R5
v
i5
R6
v
i6
R7
v
i7
R8
v
i8
Neto
v
i,neto
= v
ik
CaCO
3
-1 -1
CaO

+1 -1 0
CO
2
+1 -1 -1 +1 0
H
2
O -1 +2 -1 +1 -1 +1 +1
Ca(OH)
2
+1 -1 0
NH
4
Cl -2 +1 -1
NH
3
+2 -1 +1
NH
4
OH +1 -2 -1
(NH
4
)
2
CO
3
+1 -1 0
NH
4
HCO
3
+2 -1 +1
NaCl -1 -1
NaHCO
3
+1 -2 -1
CaCl
2
+1 +1
Na
2
CO
3
+1 +1
Solucin: En estas 8 reacciones participan 14 compuestos diferentes. El anlisis de la
tabla 1.2a se utilizar para evaluar este conjunto de reacciones qumicas:
31
Se utiliz 1 mol de CaCO
3
y 1 mol de NaCl para crear 1 mol de Na
2
CO
3
(el producto
deseado), pero tambin se estn consumiendo o generando muchos otros compuestos
qumicos.
Es posible sintetizar una ruta de reaccin sin el consumo neto de cualquier material
prima diferente al CaCO
3
y NaCl, sin la generacin o consumo neto de compuestos
con contenido de amonaco?
En otras palabras, es posible encontrar factores multiplicativos x
k
de tal manera que
el registro en la columna de Neto sea igual a cero para NH
4
Cl, NH
3
, NH
4
OH,
(NH
4
)
2
CO
3
, NH
4
HCO
3
?
el proceso Solvay
32
Cuando se aplica la ecuacin (1.2) a estos seis compuestos se obtiene:
el proceso Solvay
0 2
0 2
0
0 2
0 2
0 2
8 7
7 6
6 5
5 4
4 3
7 3
=
=
=
=
=
= +
x x
x x
x x
x x
x x
x x
NH
4
Cl:
NH
3
:
NH
4
OH:
(NH
4
)
2
CO
3
:
NH
4
HCO
3
:
NaHCO
3
:
33
Una solucin que satisface todas estas restricciones es:
el proceso Solvay
2
1
7 4
8 6 5 3
= =
= = = =
x x
x x x x
Si se multiplican por 2 los coeficientes estequiomtricos para las reacciones (R4) y
(R7) (tabla 1.2b) resulta:
34
Tabla 1.2a Anlisis de generacin-consumo del proceso Solvay (primera prueba)
Compuesto
R1
v
i1
R2
v
i2
R3
v
i3
R4
v
i4
R5
v
i5
R6
v
i6
R7
v
i7
R8
v
i8
Neto
v
i,neto
= v
ik
CaCO
3
-1 -1
CaO

+1 -1 0
CO
2
+1 -1 -1 +1 0
H
2
O -1 +2 -2 +1 -1 +1 0
Ca(OH)
2
+1 -1 0
NH
4
Cl -2 +2 0
NH
3
+2 -2 0
NH
4
OH +2 -2 0
(NH
4
)
2
CO
3
+1 -1 0
NH
4
HCO
3
+2 -2 0
NaCl -2 -2
NaHCO
3
+2 -2 0
CaCl
2
+1 +1
Na
2
CO
3
+1 +1
35
Perfecto! Todos los compuestos con contenido de amonaco son ahora
estrictamente intermediarios, sin generacin o consumo netos. Adems no hay
consumo neto de NaHCO
3
. Sorprendentemente, el efecto neto de esta ruta de 8
reacciones qumicas, y que adems implica 14 compuestos, es simplemente (de la
ltima columna de la tabla 1.2b):
2 3 2 3
2 CaCl CO Na NaCl CaCO + +
el proceso Solvay
36
NO HNO O H NO
NO O NO
O H NO O NH
NH H N
H CO O H CO
H CO CH O
+ +
+
+ +
+
+ +
+ +
3 2 2
2 2
2 2 3
3 2 2
2 2 2
2 4 2
2 3
2 2
6 4 5 4
2 3
4 2 2
Se desea desarrollar una trayectoria de reaccin para generar cido ntrico (HNO
3
)
a partir de materias primas fciles de disponer y econmicas. Se piensa que alguna
combinacin de las reacciones siguientes podra ser til:
R1
R2
R3
R4
R5
R6
Usar mtodos matriciales para combinar estas reacciones en una trayectoria a fin de
generar cido ntrico. De preferencia, se deseara usar materias primas econmicas
y prontamente disponibles como el agua, metano, (CH
4
), oxgeno y nitrgeno del
aire, y se desea evitar cualquier generacin neta de compuestos txicos o
perjudiciales para el ambiente como NO, NO
2
, NH
3
y CO.
1. Enlistar los compuestos involucrados y de inmediato escribir la matriz de
coeficientes estequiomtricos de las reacciones qumicas balanceadas:
R1 R2 R3 R4 R5 R6
O
2
-1 0 0 -5 -1 0
N
2
0 0 -1 0 0 0
CH
4
-2 0 0 0 0 0
H
2
O 0 -1 0 6 0 -1
CO 2 -1 0 0 0 0
CO
2
0 1 0 0 0 0
H
2
4 1 -3 0 0 0
NH
3
0 0 2 -4 0 0
NO 0 0 0 4 -2 1
NO
2
0 0 0 0 2 -3
HNO
3
0 0 0 0 0 2
40
2. Luego, examinar la lista y eliminar cualquier fila (compuestos) con solo una
entrada. Esto incluye los reactivos necesarios N
2
y CH
4
, as como el producto
deseado, HNO
3
. Tambin se observa que el CO
2
debe ser un producto de esta
trayectoria de reaccin, porque aparece solo en una reaccin. La matriz se
transforma en
(
(
(
(
(
(
(
(
(

3 2 0 0 0 0
1 2 4 0 0 0
0 0 4 2 0 0
0 0 0 3 1 4
0 0 0 0 1 2
1 0 6 0 1 0
0 1 5 0 0 1
R1 R2 R3 R4 R5 R6
O2
H2O
CO

H
2
NH
3
NO
NO
2
41
3. Se tiene un compuesto ms que reaccin; segn el procedimiento se necesita tener
un compuesto menos que reaccin. Se buscan dos materiales que sean materias
primas aceptables o subproductos. O
2
y H
2
O seran apropiados. Se eliminan con
base en la consideracin. Siguen siendo cinco compuestos que pueden ser
compuestos netos ceros! La matriz se convierte en
(
(
(
(
(
(
3 2 0 0 0 0
1 2 4 0 0 0
0 0 4 2 0 0
0 0 0 3 1 4
0 0 0 0 1 2
R1 R2 R3 R4 R5 R6
CO

H
2
NH
3
NO
NO
2
42
4. Se elige una de las reacciones de manera arbitraria para servir como reaccin
base: sea (R1). Se crea el vector b mediante la multiplicacin de la columna que
corresponde a (R1) por -1, y entonces se anula esa columna de A. El vector x
simplemente es el enlistado de los factores
k
para las reacciones restantes. Se
finaliza con
(
(
(
(
(
(
=
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
0
0
0
4
2
3 2 0 0 0
1 2 4 0 0
0 0 4 2 0
0 0 0 3 1
0 0 0 0 1
6
5
4
3
2
_
_
_
_
_
43
5. Las columnas en la matriz A corresponden a las cinco reacciones restantes, de
(R2) a (R6). Las filas en la matriz corresponden a los coeficientes
estequiomtricos de los compuestos restantes: CO, H
2
, NH
3
, NO y NO
2
. Estos
son los compuestos donde no se quiere tener generacin o consumo netos. Se
resuelve, mediante calculadora o computadora, y se encuentran los factores
multiplicadores:
(
(
(
(
(
(
=
2
3
1
2
2
x
Por ltimo, se multiplican los coeficientes estequiomtricos v
ik
por el factor
multiplicador
k
correspondiente para completar la tabla de generacin-consumo:
Compuesto R1 R2 R3 R4 R5 R6 Neto
O
2
-1 -5 -3 -9
N
2
-2 -2
CH
4
-2 -2
H
2
O -2 +6 -2 +2
CO +2 -2 0
CO
2
+2 +2
H
2
+4 +2 -6 0
NH
3
+4 -4 0
NO +4 -6 +2 0
NO
2
+6 -6 0
HNO
3
+4 +4
44
3 2 2 4 2 2
4 2 2 2 2 9 HNO CO O H CH N O + + + +
La reaccin global neta es
1.5 Una primera mirada a los balances de materia y la
economa del proceso
En esta seccin se examinar como utilizar los resultados de un anlisis de
generacin-consumo para calcular la masa de materias primas necesarias
para producir una masa especfica de producto, la masa de subproductos
generada por masa de producto deseado, y el costo de las materias primas
por masa de producto deseado.
Estos clculos son simples pero esenciales en las fases preliminares de la
sntesis del proceso qumico, cuando se evalan las opciones alternativas de
materias primas y rutas de reaccin qumica.
45
Economa del tomo
A principios de la dcada de 1990. Roger Sheldon y Barry Trost propusieron que las
materias primas y las rutas de reacciones qumicas se evaluaran mediante el
concepto de economa del tomo (tambin llamada utilizacin del tomo). La
economa del tomo proporciona una rpida y simple medida de la eficiencia de una
ruta de reaccin que convierte los reactivos en productos:
Economa fraccional del tomo =
Masa de producto deseado
Masa total de reactivos
46
Economa del tomo
Por lo general, se escriben las ecuaciones qumicas balanceadas y se analizan las
rutas de reaccin qumica en trminos de moles en lugar de masa. As, una
expresin matemtica conveniente para la economa del tomo sera:
Economa fraccional del tomo =
i i
P P
M v
M v
(1.3)
donde
v
P
: coeficiente estequiomtrico del producto deseado P.
M
P
: masa molar para el producto deseado P.
v
i
: coeficiente estequiomtrico del reactivo i.
M
i
: masa molar del reactivo i.
47
Economa del tomo
En caso de que se combinen reacciones mltiples, los coeficientes
estequiomtricos dados en la ecuacin (1.3) son los coeficientes netos.
El clculo de la economa fraccional del tomo para una ruta de reaccin es
sencillo una vez realizado un anlisis de generacin-consumo. Observe que
la economa del tomo le dice lo mejor que usted podra hacer, segn la ruta
de reaccin elegida. Un proceso real nunca lograr realmente una buena
utilizacin de materias primas como la economa del tomo calculada.
48
Ejemplo 1.6 Economa del tomo:
Leblanc contra Solvay
Compare la economa del tomo del proceso Leblanc con el proceso Solvay
para elaborar el carbonato de sodio.
Solucin:
En el ejemplo 1.3 se realiz un anlisis de generacin-consumo del proceso
LeBlanc. La reaccin neta era:
CaS CO HCl CO Na CaCO C SO H NaCl + + + + + +
2 3 2 3 4 2
2 2 2 2
49
Por conveniencia, el coeficiente estequiomtrico v
i
y la masa molar M
i
de
todos los reactivos y el producto deseado, Na
2
CO
3
, se presentan en forma
de tabla:
Compuesto v
i
M
i
v
i
M
i
NaCl -2 58.5 -117
H
2
SO
4
-1 98 -98
C -2 12 -24
CaCO
3
-1 100 -100
Na
2
CO
3
1 106 +106
50
Luego se calcula la economa fraccional del tomo, mediante la ecuacin
(1.3):
Economa fraccional
del tomo | |
31 . 0
) 100 ( ) 24 ( ) 98 ( ) 117 (
106
Re
=
+ + +
=
activos
i i
p p
M v
M v
51
La reaccin neta del proceso Solvay (ejemplo 1.4) es
El proceso Solvay utiliza mucho mejor sus materias primas.
Economa fraccional
del tomo
| |
49 . 0
) 100 ( ) 117 (
106
Re
=
+
= =
activos
i i
p p
M v
M v
Si todo lo dems permanece constante, son preferibles las rutas
de reaccin con una alta economa fraccional del tomo; stas
deben tener menos productos residuales y, haciendo buen uso
de las materias primas, deben ser ms eficientes en relacin
con su costo.
52
Sntesis mejorada del 4-ADPA
El 4-ADPA (4-aminodifenilamina, C
6
H
5
NHC
6
H
4
NH
2
) se utiliza para elaborar
compuestos que reducen la degradacin de los neumticos de caucho. El proceso
tradicional requiere cuatro reacciones: la cloracin del benceno para transformarlo en
clorobenceno, la reaccin con cido ntrico para formar PNCB (p-nitroclorobenceno),
la reaccin del PNCB con formanilina para obtener 4-NDPA, y la hidrogenacin del 4-
NDPA para producir 4-ADPA. Las ecuaciones qumicas balanceadas son:
O H NH H NHC H C H NO H NHC H C
O H CO CO KCl NO H NHC H C CO K NHCHO H C ClNO H C
O H ClNO H C HNO Cl H C
HCl Cl H C Cl H C
2 2 4 6 5 6 2 2 4 6 5 6
2 2 2 4 6 5 6 3 2 5 6 2 4 6
2 2 4 6 3 5 6
5 6 2 6 6
2 3
5 . 0 5 . 0 5 . 0
+ +
+ + + + + +
+ +
+ + (R1)
(R2)
(R3)
(R4)
53
Sntesis mejorada del 4-ADPA
En los inicios de la dcada de 1990, se desarroll un nuevo proceso que despus se
comercializ. Este nuevo procedimiento requiere solo dos pasos de reaccin y se
inicia con nitrobenceno y anilina:
O H NH H NHC H C H NO H NHC H C
O H NO H NHC H C NH H C NO H C
2 2 4 6 5 6 2 4 6 5 6
2 4 6 5 6 2 5 6 2 5 6
2 + +
+ + (R1)
(R2)
Cul es la diferencia entre la economa del tomo tradicional y la del nuevo proceso?
54
Compuesto v
i1
v
i2
v
i3
v
i4
v
i, neto
C
6
H
6
-1 -1
Cl
2
-1 -1
C
6
H
5
Cl +1 -1 0
HCl +1 +1
HNO
3
-1 -1
C
6
H
4
ClNO
2
+1 -1 0
H
2
O +1 +0.5 +2 3.5
C
6
H
5
NHCHO -1 -1
K
2
CO
3
-0.5 -0.5
C
6
H
5
NHC
6
H
4
NO
2
+1 -1 0
KCl +1 +1
CO +1 +1
CO
2
+0.5 +0.5
H
2
-3 -3
C
6
H
5
NHC
6
H
4
NH
2
+1 +1 55
Solucin:
En primer lugar se debe realizar un anlisis de generacin-consumo del esquema
tradicional:
Despus se determina la economa del tomo, mediante los coeficientes
estequiomtricos para la columna neto (la ltima). En el clculo de la economa
del tomo es necesario considerar solo los reactivos (coeficiente estequiomtrico
negativo) y el producto deseado (4-ADPA).
Compuesto v
i
M
i
v
i
M
i
C
6
H
6
-1 78 -78
Cl
2
-1 71 -71
HNO
3
-1 63 -63
C
6
H
5
NHCHO -1 121 -121
K
2
CO
3
-0.5 138 -69
H
2
-3 2 -6
C
6
H
5
NHC
6
H
4
NH
2
+1 184 +184
56
A continuacin se llevar a cabo un anlisis de generacin-consumo del nuevo
esquema:
Compuesto v
i1
v
i2
v
i, neto
C
6
H
5
NO
2
-1 -1
C
6
H
5
NH
2
-1 -1
C
6
H
5
NHC
6
H
4
NO

+1 -1 0
H
2
O +1 +1
H
2
-2 -2
C
6
H
5
NHC
6
H
4
NH
2
+1 +1
| |
45 . 0
) 6 ( ) 69 ( ) 121 ( ) 63 ( ) 71 ( ) 78 (
184
Re
=
+ + + + +
=

activos
i i
P P
M v
M v
57
Y se calcular la economa del tomo del nuevo esquema:
Compuesto v
i
M
i
v
i
M
i
C
6
H
5
NO
2
-1 123 -123
C
6
H
5
NH
2
-1 93 -93
H
2
-2 2 -4
C
6
H
5
NHC
6
H
4
NH
2
+1 184 +184
| |
84 . 0
) 4 ( ) 93 ( ) 123 (
184
Re
=
+ +
=

activos
i i
P P
M v
M v
58
En la conversin del proceso tradicional al nuevo, la economa del tomo aumenta de
0.45 a 0.84. ste constituy un logro trascendental que fue galardonado con el
Presidential Green Chemistry Challenge Award (Premio del Certamen Presidencial
sobre la Qumica Verde
1.5.3 Economa del proceso
En a seccin anterior se realiz un anlisis de generacin-consumo para dos
diferentes rutas de reaccin qumica en la elaboracin del carbonato de sodio,
mediante los procesos de LeBranc y Solvay, y se compar la economa del tomo
para los dos procesos.
Ahora se desea comparar la economa del proceso de estas dos alternativas;
entonces, cul es la diferencia monetaria entre el valor de los productos y los costos
de las materias primas?
59
Para calcular la economa de un proceso se siguen los siguientes pasos
sencillos:
1. Convertir moles en masa.
2. Aumentar o reducir la escala.
3. Convertir la masa en dinero.
60
A continuacin se analiza cada uno de estos pasos:
1. Convertir moles en masa. Para convertir moles en masa, simplemente se
multiplica el coeficiente estequiomtrico v
i
por su masa molar Mi. Este
clculo da como resultado una cantidad de masa relativa. Puesto que los
coeficientes estequiomtricos proporcionan una cantidad molar relativa
ms que absoluta. Por ejemplo:
3 2
3 2
3 2
106 106 ) 1 (
3 2 3 2
CO gNa
CO gmolNa
CO gNa
M v
CO Na CO Na
=
|
|
.
|
\
|
+ =
61
2. Aumentar o reducir la escala. La velocidad de produccin deseada
proporciona una base para todos los clculos subsecuentes. Una base de
clculo es una cantidad o velocidad de flujo que indica el tamao del
proceso. Una materia prima o un subproducto puede servir como el
compuesto de la base de clculo. En el ejemplo citado, la base es 1,000
toneladas de Na
2
CO
3
producidas/da. La cantidad de masa relativa se
incrementa hasta llegar a la cantidad de la base de clculo mediante un
factor de escala, que simplemente es la relacin de la base con respecto a
la cantidad de masa relativa. Para el ejemplo mencionado:
Factor de escala =
Base de clculo
Cantidad de masa relativa
=
1,000 ton / da
106 g
62
-1,104 ton NaCl
da
=
-$ 105,000 ton / da
Ahora, la cantidad de cualquier materia prima o producto se calcula simplemente
mediante la multiplicacin de la cantidad relativa de materia prima o producto
por el factor de escala. Por ejemplo, el NaCl se consume a una velocidad de (-
117) x (1,000/106) = -1,104 toneladas por da.
3. Convertir la masa en dinero. En el ltimo paso, los costos de las materias
primas y el valor del producto se calculan multiplicando la cantidad de cada
compuesto por su precio unitario. Por ejemplo, suponga que el precio actual para
el NaCl es de $ 95/ton. Cunto se pagar diariamente por el NaCl si un
determinado proceso requiere 1,104 toneladas de NaCl por da?
$95
Ton de NaCl
63
El signo negativo indica un costo del proceso. Para evaluar la economa
del proceso global, simplemente se resume el costo de todas las materias
primas y el valor de todos los productos. Para que un proceso sea viable,
esta suma debe ser mayor que cero.
En esta seccin se analiza la economa del proceso para el proceso Solvay.
La informacin acerca de los precios actuales de muchas mercancas
qumicas esta disponible en la publicacin quincenal Chemical Market
Reporter.
64
Ejemplo 1.8 Economa del proceso:
El proceso Solvay
El proceso Solvay consume piedra caliza (CaCO
3
) y sal (NaCl) para
producir sosa comercial (Na
2
CO
3
), con cloruro de calcio (CaCl
2
) como
subproducto. Si se desea producir 1,000 toneladas de sosa comercial/da,
Cules sern las velocidades de alimentacin de piedra caliza y sal
requeridas?
Suponga que los precios actuales para cantidades a granel son de $ 87/ton
para el CaCO
3
, de $ 95/ton para el NaCl, de $ 105/ton para Na
2
CO
3
, y de
$ 250/ton para CaCl
2
. Desde el punto de vista econmico, es conveniente
el proceso Solvay si el subproducto CaCl
2
no puede venderse? Cmo
cambia el panorama econmico si existe un mercado para el subproducto?
65
Tabla 1.3 Requerimiento de materia prima y economa del proceso para la produccin
de 1,000 ton/da de carbonato de sodio
Compuesto v
i
M
i
v
i
M
i
Ton/da,
v
i
M
i
x SF
$/ton
$/da,
ton/da x
$/ton
NaCl -2 58.5 -117 -1,104 95 -105,000
CaCO
3
-1 100 -100 -943 87 -82,000
Na
2
CO
3
+1 106 +106 1,000 105 +105,000
CaCl
2
+1 111 +111 1,047 250 +262,000
Suma (sin CaCl
2
) -82,000
Suma (Con CaCl
2
) 0 0 +180,000
66
En la tabla 1.2b del ejemplo 1.4, se observa que hay consumo o generacin neta de 4
compuestos: NaCl, CaCO
3
, Na
2
CO
3
y CaCl
2
. Estos compuestos, junto con los
coeficientes estequiomtricos de su reaccin neta, se listan en las primeras dos
columnas de la tabla 1.3.
*El nmero negativo indica un material consumido o un costo. Un nmero positivo indica un material producido o un ingreso.
La masa de materias primas consumidas debe ser igual a la masa de
productos elaborados. La comprobacin de este procedimiento se realiza
mediante la suma de todos los nmeros en la columna de ton/da (preste
atencin al signo de cada nmero). Debe sumar cero. Es un buen hbito
volver a verificar sus nmeros para asegurarse de que su solucin es
correcta.
Considerando solo costos de materias primas, si el cloruro de calcio no se
pudiera vender, habra una prdida neta de $ 82,000 /da! Esto no incluye
los costos de energa, costos de mano de obra o costos de equipo
importante, todos los cuales contribuyen de manera sustancial a la
economa del proceso global.
67
Si hay un mercado para el cloruro de calcio, entonces se obtienen
beneficios (una vez ms, si los costos del proceso se ignoran) de
$ 180,000 /da de NaCO
3
. De hecho, a estos precios, se podra considerar
el proceso Solvay como una manera de elaborar CaCl
2
con la sosa
comercial como un subproducto!
68
1.5.4 Capacidades del proceso y valores del producto
El tamao de las instalaciones necesarias para efectuar los procesos qumicos es muy
variable; algunas son bastantes pequeas como para caber en una mano mientras
otras llegan a ocupar varias manzanas.
Los productos qumicos varan enormemente en valor; algunos se compran con el
cambio en monedas que le sobra en su bolsillo mientras otros son ms preciados que
el oro.
En la tabla 1.4 se proporcionan algunas cifras tiles acerca del orden de magnitud de
las escalas de los procesos qumicos.
69
Tabla 1.4 Capacidades de una planta tpica, valores del producto y generacin de
residuos por procesos qumicos
Categora qumica
Capacidad tpica
de la planta, lb
/ao
Valor tpico del
producto, $/lb
Generacin tpica
de residuos, lb
residuo/lb de
producto
Petrleo 1 mM 100mM 0.1 0.1
Granel (bsico) 10 M 1 mM 0.1 - 2 < 1 - 5
Finos (especialidad) 100 m 10 M 2 - 10 2 50
Farmacuticas 1 m 100 m 10 - infinito 10 - 100
70
mM = mil millones
M = millones
m = mil
Resumen
1. Los procesos qumicos convierten las materias primas en productos tiles.
En las fases iniciales de la sntesis del proceso qumico, se eligen las
materias primas para elaborar un producto especfico o se determina que
productos fabricar a partir de una materia prima especfica. Se elige una
ruta de reaccin qumica para convertir las materias primas elegidas en
los productos deseados. Estas opciones tienen profundas consecuencias
en la viabilidad tcnica y econmica del proceso.
71
Resumen
2. Las ecuaciones qumicas balanceadas son necesarias para dar inicio a los
clculos del proceso. Las ecuaciones qumicas estn balanceadas si
= 0
i hi
v c
Todos los
compuestos i
Para todos los elementos, donde
hi
es el nmero de tomos del elemento h
presentes en el compuesto i, y
i
es el coeficiente estequiomtrico para el
compuesto i;
i
es negativo para compuestos que son reactivos y positivo
para compuestos que son productos.
72
Resumen
Un anlisis de generacin-consumo es una manera sistemtica de
analizar las rutas de reaccin qumica que involucran I compuestos y K
reacciones. Para realizar un anlisis de generacin-consumo se deben
seguir los siguientes pasos:
1. Escribir las ecuaciones qumicas balanceadas para todas las K reacciones.
2. Listar todos los I compuestos (reactivos y productos) en una columna.
3. Para cada reaccin k, escriba el coeficiente estequiomtrico
ik
asociado con
cada compuesto i en una columna. Habr K columnas, una para cada
reaccin.
4. Calcular :
=
ik neto i
v v
,
Todos las
reacciones k
73
Resumen
Esta suma es la generacin o el consumo neto del compuesto i. Los compuestos
que tienen sumas negativas son materias primas e indican consumo neto. Los
compuestos que tienen sumas positivas son productos e indican generacin neta.
Los compuestos que tienen suma de cero son intermediarios, e indican que no
hay generacin o consumo neto.
5. Si lo desea, ajuste la generacin o el consumo netos de los compuestos
encontrando factores multiplicativos
k
para las reacciones que involucran ese
compuesto. Por ejemplo, si se desea tener generacin o consumo netos de cero
para el compuesto i, se encuentran todos los valores de
k
tal que
= 0
ik k
v _
Todos las
reacciones k
74
Resumen
Una base de clculo es una cantidad o velocidad de flujo que indica el tamao
de un proceso. Un factor de escala proporciona una manera fcil de graduar un
proceso hacia arriba o hacia abajo en relacin con la base deseada. Un factor de
escala es una proporcin de la cantidad de la base de clculo con respecto a una
cantidad relativa.
La economa del tomo es un indicador sencillo de la eficiencia de la
utilizacin de materias primas en una ruta de reaccin determinada
=
i i
p p
M
M
v
v
Economa fraccional del tomo
Todos los
reactivos
75

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