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1. OBJETIVOS 2. INTRODUCCIN 3. CONTENIDO DE AGUA EN GASES 4. CLCULO DE CONTENIDO DE AGUA 5. HIDRATOS DE GAS Y PROBLEMAS ASOCIADOS 6. MTODOS DE PREDICCIN DE FORMACIN DE HIDRATOS 7. CONCLUSIONES 8. BIBLIOGRAFA
Reconocer la importancia de calcular el contenido de agua presente en los diferentes tipos de gases y su relacin con la posterior formacin de hidratos. Describir las caractersticas, las propiedades, la clasificacin y las condiciones de formacin de hidratos. Identificar los principales procedimientos de prediccin de hidratos con el fin de prever la afeccin del sistema y buscar una pronta solucin al problema asociado.
HIDRATOS
Gases
Condiciones de P y T
Fuente. www.planetseed.com
Prediccin de P y T de formacin
INMISCIBLES INSOLUBLES?
Hidrocarburo lquidos Dulces: solubilidad muy baja cidos: 2-3 veces dulce (despreciable)
SOLUCIN
Formacin de hidratos
Clausura de tuberas
Temperatura
Presin
Grficas P-T
MODELO IDEAL
Funciona Simple, a muy poca bajas presiones precisin Gases dulces (P<200 psi): E= 15%
LEY DE RAOULT
P= Presin absoluta del sistema Yw= fraccin molar del agua en la fase vapor Pv= Presin de vapor del agua a T Xw= Fraccin molar del agua en la fase de agua lquida
Agua insoluble
McKETTA-WEHE
Alta precisin para gas dulce. Errores <5%.
Fuente de error: difcil lectura.
Lnea de formacin de hidratos
MTODO 1
Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004).
MTODO 2
P < 10 000 psia CO2 se convierte a equivalente de la concentracin de H2S CO2 contribuye 75% la cantidad de agua a la mezcla de gas
Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004).
MTODO 3
Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004).
Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), p. 20-12.
GAS DULCE Correlacin Bukacek Correlacin Ning Correlacin McCarthy, Boyd, Reid McKetta y AGA
GAS AMARGO Mtodo Maddox (correccin) EOS Robinson Correlacin Witchert (correccin)
MIXTO Mtodo Sharma Campbell (d-a) Software AQUAlibrium (a-a) Correlaciones gas equilibrio con slidos
Esquema Real
Diseo esquemtico
Control de flujo de diluente Control de flujo saturador Transductor de presin
Salida
Entrada
Saturador
Fuente: www.archives.sensorsmag.com
El vapor de agua sufre un proceso de adsorcin y desorcin en cada cristal. El cambio de masa se refleja por cambios en frecuencia.
Fuente. www.asterion.almadark.com
Perclorato de Magnesio
Fuente. Santa Cruz Biotechnology, INC.
Deshidratantes slidos
Fuente. www.es.made-in-china.com
Arroja datos experimentales del contenido de agua en HCs voltiles puros y sus mezclas sintticas
Clculos de deshidratacin
Prediccin hidratos
AGUA
PyT
GAS
Cristal hueco compuesto de molculas H2O con una molcula de gas flotando al interior. Restricciones para el flujo de HCs, riesgos de perforacin.
Fuente: NeoFronteras, Datos de Hidratos de gas ocenicos [online].
Hace 200 aos los hidratos eran tomados como curiosidades Laboratorio de laboratorio.
1930
1960
1970
(regiones
continentales-
Avances en las tcnicas de explotacin pero aun con alto Actualmente grado de peligrosidad.
BIOGNICA
Bacterias anaerobias descomponen la materia orgnica produciendo C1 C2 C3 C4 nC4 iC4 CO2 H2S
TERMOGNICA
Migracin de gases desde la corteza submarina a travs de sus fracturas.
Gas (metano) y otros livianos ascienden lentamente y se acumula bajo la zona de permafrost.
ESTRUCTURA I
ESTRUCTURA II
Se forma con molculas ms grandes que C2 pero ms pequeas que C5. 136 molculas de agua por 24 molculas de gas. 24 molculas de gas: cavidades pequeas y cavidades ms grandes.
Cavidad grande de la estructura II formada por 12 pentgonos y 4 hexgonos
16 8
ESTRUCTURA H
34 molculas de H2O en 3 cuerpos dodecaedros pentagonales, 2 dodecaedros irregulares y 1 icosaedro (6 molculas husped). Presencia de un gas liviano y una molcula pesada. 34 molculas de agua por 6 molculas de gas.
ESTRUCTURA H
Estructura I
Metano+neohexano, metano+cicloheptano
Estructura H
ESTRUCTURA CRISTALINA
COMPOSICIN
TCNICAS
Difraccin rayos X
Espectroscopia infrarroja
Resonancia Magntica
ELASTICIDAD DE HIDRATOS
Condiciones de formacin Composicin y estructura
Grado de subenfriamiento
Tiempo de estabilizacin Compresibilidad y esfuerzos
IMPORTANTE!
Fuente: http://www.mdswater.com
DENSIDAD DE HIDRATOS
Densidad Estructura I
: densidad del hidrato en (lb/ft3) M: peso molecular del formador de hidratos en (lb/lbmol) 1: relaciones de llenado de las cavidades en estructura I
Relacin de llenado
N: nmero de Avogadro
a: constante de estructura de hidratos.
Fuente: http://www.mdswater.com
Agua
Hielo
10
102
103
104
105
106
Ohm.m
Lutita
Arena
Hidrato y Lutita
Roca permeable y alto espesor 145 psia <Presin< 7250 psia 15F <Temperatura< 80F
Fuente: www.descontamina.cl
Alta Presin
Baja temperatura
favorece la condensacin
Existe un arduo consenso, que aproximadamente 700.000 TPCde metano de Las reservas de hidratos son el doble Alrededor de las reservas tradicionales encuentran atrapados en los hidratos. del 99% de estos se encuentran en sedimentos marinos costa afuera
Fuente: http://www.slb.com/~/media/Files/resources/oilfield_review/spanish00/aut00/p42_57.ashx
ESTIMULACIN TRMICA POR CALENTAMIENTO DEL YACIMIENTO A UNA TEMPERATURA SUPERIOR A LA DE FORMACIN DE LOS HIDRATOS
Fuente: http://www.slb.com/~/media/Files/resources/oilfield_review/spanish00/aut00/p42_57.ashx
DISMINUCIN DE LA PRESIN DEL YACIMIENTO A UNA PRESIN MENOR A LA DE EQUILIBRIO DE LOS HIDRATOS
Fuente: http://www.slb.com/~/media/Files/resources/oilfield_review/spanish00/aut00/p42_57.ashx
INYECCIN DE UN INHIBIDOR EN EL YACIMIENTO COMO EL GLICOL O METANOL PARA DISMINUIR LA ESTABILIDAD DE LOS HIDRATOS
Fuente: http://www.slb.com/~/media/Files/resources/oilfield_review/spanish00/aut00/p42_57.ashx
MTODOS DE PREDICCIN
Ejemplo: Encuentre la presin a la cual se forman los hidratos a una T=50F con una G.E= 0,693
P= 320 Psia
2
1
Ejemplo Determinar la temperatura bajo la cual se forman los hidratos para una mezcla de gas con G.E=0,7 y una expansin de 1500 a 500 psia
T=112F
Mtodo de Katz
Los valores Kvs son usados en una ecuacin punto de rocio para determinar la temperatura o presin de hidratos. El clculo es iterativo y converge cuando la siguiente ecuacin es satisfecha.
se han utilizado diferentes tipos de correlaciones para predecir la formacin de hidratos de gases dulces y gases con bajos contenidos de CO2 y/o H2S. Solo para mezclas
Asumir una temperatura de formacin de hidratos Determinacin de para cada componente. Kv Calculo de para cada componente Yn/Kv. Se suma los valores de Yn/Kv Repetir los pasos de 1-4 para temperaturas adicionales asumidas hasta que la suma de sea igual a 1.0
Calcular la presin de formacin de hidratos a 50F para un gas con la siguiente composicin:
Fraccion molar Metano 0.784 Etano 0.060 Propano 0.036 Isobutano 0.005 n-Butano 0.019 Nitrgeno 0.094 Dixido de carbono 0.002 Total 1.000 Componentes A 300 psi Kvs y/Kvs 2.04 0.384 0.79 0.076 0.113 0.319 0.046 0.109 0.21 0.090 * 0.000 3.0 0.001 0.979 A 400 psi Kvs y/Kvs 1.75 0.448 0.50 0.120 0.072 0.500 0.027 0.185 0.21 0.090 * 0.000 1.9 0.001 1.344
*Infinito
Katz
Contenido de H2S
T de formacin
En metano puro tiende a incrementarla El CO2 tiene menor efecto En mezclas generalmente la disminuye
Presin
Concentracin
Gravedad especfica
Fuente: GPSA, Cap 20
Temperatura
Ejemplo: Estimar la TFH a 610 psia de un gas con G.E= 0,682 y con un contenido de H2S de 4,18 %mol.
Componente 2 2 2 1 2 3 4 4 5 MW= 19.75 Mol % 0,30 6.66 4.18 84.27 3.15 0.67 0.20 0.19 0.40 GE= 0.682
Concentracin H2S
Presin
Gravedad especfica
Procedimiento
Tfh= 63,5 F
Temperatura
Ejemplo: Estimar la TFH a 610 psia de un gas con G.E= 0,682 y con un contenido de H2S de 4,18 %mol.
Componente 2 2 2 1 2 3 4 4 5 MW= 19.75 Mol % 0,30 6.66 4.18 84.27 3.15 0.67 0.20 0.19 0.40 GE= 0.682
Concentracin de H2S
%C3
Presin
Agua.
Para utilizar una presin de gas insuficiente , disminuir la densidad de energa hasta un punto que no es econmico. .
http://www.laserweldingsolutions.com/assets/im ages/Offshore_Oil_Platform.jpg
http://www.calcat.net/proble matica-existente
Agregando sales, glicol u otros inhibidores qumicos que ayudan a reducir la cantidad de agua libre
El sistema se calienta para mantenerlo por encima de la temperatura de formacin de hidratos en la presin del sistema.
El precalentamiento de fluidos tambin puede ser til, as como tambin la reduccin del peso de lodo a valores tan bajos como sea posible, ya que las bajas presiones reducen la estabilidad de los hidratos.
La mejor prevencin se relaciona con la habilidad de prever el encuentro con los hidratos.
TAMIZ MOLECULAR DESECANTES SOLIDOS DESHIDRATACIN DESECANTES LIQUIDOS COMPRESION Y/O ENFRIAMIENTO PREVENCION DE HIDRATOS DELICUESENCIA
TERMODINAMICOS
INHIBICIN-QUIMICOS
CINETICOS- ANTIAGLOMERANTES
La importancia de la determinacin del contenido de agua en el gas radica en los futuros problemas que sta pueda generar durante todo el proceso de explotacin, los cuales se pueden evitar o mitigar mediante el diseo ptimo de los equipos de deshidratacin. Debido a que los hidratos de gas marinos representan una fraccin significativa de los yacimientos de gas en el planeta con reservas estimadas que duplican las reservas convencionales de petrleo, ellos constituyen los recursos de hidrocarburos no convencionales ms importantes y una fuente real de energa para los prximos aos. Es importante una adecuada prediccin de formacin de hidratos con el fin de evitar su aparicin durante el proceso de explotacin del yacimiento y, por ende, evitar todos los problemas, tanto operacionales como econmicos, que estos conllevan.
Carroll, John J. Natural Gas Hydrates Arnold, K and Stewart, M. Surface Production Operations (Vol. 2, Design of Gas Handling Systems and Facilities), Chap. 4, Gulf Publishing Company. Book Division, Houston, TX, USA, 1988 GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), Chapter 20. Collett, Timothy S. Schlumberger. El Creciente Inters en los Hidratos de Gas. 2000 Hidratos de gas. Documento electrnico disponible en: http://ingenieria-de petroleo.blogspot.com/2008/02/hidratos-de-gas-el-gas-yel-agua-lquida.html
Makogon, Yuri F, Texas A&M University. Hydrates of Hydrocarbons. Pennwell Publishing Company. Tulsa, Oklahoma, USA. 19977. Katz, D; Cornell, D; Kobayashi, R; Poettmann, F; Vary, J; Elenbaas, J; Weinaug, C. Handbook of Natural Gas Engineering. Chapter 5. McGraw Hill Book Company. Campbell, John M. Thecnical Assitance Service for the Design, Operation and Maintance of Gas Plants. Section 4. Norman, Oklahoma, USA. 2003. Campbell, John M. Gas Conditioning and Processing, Volume 1: The Basic Principles. 7th Edition. Chapter 6. Norman, Oklahoma, USA. 1992.