Entre vrios tipos de reaes quando um tomo ou grupo de tomos podemos destacar as de substitudo por um radical do outro reagente

te SUBSTITUIO, ADIO
H H C H H + Cl e
LUZ

H Cl + H Cl

ELIMINAO H C Cl H

 quando duas ou mais molculas

reagentes formam
uma nica como produto H H C H
CCl4

H H + Cl Cl

H C H

Cl

Cl

 quando de uma molcula so retirados dois tomos ou dois grupos de tomos sem que sejam substitudos por outros

OH C H

H+
H

H C

H C H + H2O

Entre os compostos orgnicos que sofrem reaes de substituio destacam-se os alcanos, o benzeno e seus derivados, os haletos de alquila, lcoois e cidos carboxlicos

 quando substitumos um ou mais tomos de

hidrognio de um alcano por tomos dos halognios

H
LUZ

H H + Cl Cl H C H Cl + H Cl

C H

Podemos realizar a substituio dos demais tomos de

hidrognio sucessivamente, resultando nos compostos

CH4 + 2 Cl2 H2CCl2 + 2 HCl CH4 + 3 Cl2 HCCl3 + 3 HCl CH4 + 4 Cl2 CCl4 + 4 HCl

A reatividade depende do carbono onde ele se encontra; a Nos alcanos de cadeias maiores, teremos vrios tomos preferncia de substituio segue a de hidrognios possveis de serem substitudos seguinte ordem:

C tercirio > C secundrio > C primrio

H I CH3 C CH3 + Cl 2 I CH3

LUZ

Cl I CH3 C CH3 + H Cl I CH3

produto principal

Neste caso todos os tomos de hidrognios so equivalentes e originar sempre o mesmo produto em

uma mono-halogenao
Cl

AlCl

+ Cl

+ HCl

Consiste na reao do benzeno com cido ntrico

(HNO3) na presena do cido sulfrico (H2SO4), que

funciona como catalisador
NO
2

+ HNO

H2 SO
3

+ H O
2

Consiste na reao do benzeno com o cido sulfrico concentrado e a quente

SO 3H H2 SO 4
4

+ H 2 SO

+ H O
2

Consiste na reao do benzeno com haletos de

alquila na presena de cidos de Lewis

CH 3

AlCl

+ CH Cl
3

+ HCl

01) No 3 metil pentano, cuja estrutura est representada a seguir:

1

3
2 6

5
2

H3C

CH

CH CH
3

CH

CH

O hidrognio mais facilmente substituvel por halognio est situado no carbono de nmero: a) 1. b) 2. c) 3. d) 4. e) 6.

02) Fenol (C6H5OH) encontrado na urina de pessoas expostas a ambientes poludos por benzeno (C6H6). Na transformao do benzeno em fenol ocorre a) b) c) d) e) substituio no anel aromtico. quebra na cadeia carbnica. rearranjo no anel aromtico. formao de ciclano. polimerizao.

OH
FENOL

BENZENO

+ ...

+ ...

03) Considere a reao de substituio do butano:

BUTANO

+ Cl

LUZ

X
ORGNICO

Y
INORGNICO

O nome do composto X : a) b) c) d) e) cloreto de hidrognio. 1-cloro butano. 2-cloro butano. 1,1-cloro butano. 2,2-dicloro butano.
LUZ

2 cloro butano
CH3 CH CH2 CH3 Cl + HCl
1 2 3 4

CH3 CH2 CH2 CH3 + Cl 2

carbono secundrio mais reativo que carbono primrio

Assim teremos: Todas as A velocidade da reao e o produto obtido com ocorrem seus COOH NO 2 benzeno SOtambm 3H OH CN com dependem do radical presente no benzeno NH2 na velocidade de derivados, porm diferem Os orientadores META possuem um tomo que orientam a entrada dos substituintes CH 3 ocorrncia e nos produtos obtidos com ligao dupla ou tripla ligado ao Cl Br I benzeno
( desativantes )
ORIENTADORES ORIENTADORES ORTO META PARA DESATIVANTES ( ATIVANTES ) ) observadas reaes( de substituio

OH
ORIENTADOR ORTO PARA 1

AlCl

OH

2 3 4

Cl + HCl

+ Cl

OH
1

AlCl

+ HCl
5 4 3

Cl

o grupo nitro orientador meta NO 2

1 6 2

NO 2

AlCl

+ Cl
5 4 3

+ Cl

HCl

01) (UNICAP-98) O clorobenzeno, ao reagir por substituio eletroflica com:

V F V V F

0 0 HNO3, em presena de H2SO4, produz 2-nitroclorobenzeno. 1 1 Cl2, em presena de FeCl3, produz preferencialmente metadiclorobenzeno 2 2 CH3Cl, em presena de AlCl3, produz 4-metilclorobenzeno. 3 3 H2SO4, em presena de SO3, produz 2-hidrogenosulfato de clorobenzeno. 4 4 Br2, produz preferencialmente, em presena de FeCl3 3-bromo, cloro benzeno.

Cl
1 6 5 4 2 3
o cloro orientador orto-para e desativante

02) Da nitrao [ HNO3 (concentrado) + H2SO4 (concentrado), a 30C ] de um certo derivado do benzeno equacionada por: 6

A + NO
+ 2

5
1 4

Fazem-se as seguintes afirmaes:

F V V F F

I. O grupo A orto-para-dirigente. II. O grupo A meta-dirigente. III. Ocorre reao de substituio eletroflica. IV. Ocorre reao de adio nuclefila. V. Ocorre reao de eliminao. So corretas as afirmaes: a) b) c) d) e) II e IV. I e III. II e V. I e IV. II e III.

NO 2

o nitro entrou na posio 3 ento A orientador meta

Os haletos de hidrognio

As reaes de adio mais importantes reagem com os alcenos produzindo

haletos de alquil ocorrem nos alcenos, nos alcinos,
H Hem aldedos e I I H C = C H + H Cl H nas cetonas I CCl4 H I HC C H I I H Cl

Neste caso, Paradevemos alcenoslevar em

considerao com trs ou mais tomosade carbono

REGRA DE MARKOVNIKOV que diz:

a adio do haleto de alquil

produzir dois compostos, O hidrognio (H + ) adicionado sendo um deles em maior proporo ao carbono da dupla ligao (produto principal) mais hidrogenado

H H C

H C

possui 1 tomo de hidrognio

CH3
CCl4

+ HCl

possui 2 tomos de hidrognio

H
H C

H
C CH3

Cl

o produto principal ser o 2 cloro propano

Os alcenos reagem com gua em presena de + catalisadores cidos (H ), originando lcoois

H
H C

H cido
C CH3 + H2O H

H
C H

H
C OH CH3

possui 2 tomos de hidrognio

possui 1 tomo de hidrognio

o produto principal ser o 2 propanol

Os halognios reagem com os alcenos, na presena do CCl4, formando di-haletos de alquil.

H
H C

H
CCl4 C CH3 + Cl Cl H

H
C Cl

H
C Cl CH3

Essa reao ocorre entre

o H2 e o alceno
na presena de catalisadores metlicos (Ni, Pt e Pd).
H
H C

H
Pt C CH3 + H H H

H
C H

H
C H CH3

01) Com respeito equao: X + HBr C6H13Br Pode-se afirmar que X um:

a) b) c) d) e)

alcano e a reao de adio. alceno e a reao de substituio. alceno e a reao de adio eletroflica. alcano e a reao de substituio eletroflica. alceno e a reao de substituio.

HC

Ocorre a adio de H Cl 1 mol do haleto de hidrognio para, em seguida, H Cl ocorrer a adio de H C = C CH3 + H Cl H C C CH3 outro mol do haleto de hidrognio
H Cl H Cl

C CH3 + H Cl

H C = C CH3

H SO

HC

C CH3 + H2O

H C = C CH3 OH

HgSO

H A hidratao dos alcinos,

O enol obtido instvel se transforma em cetona

que catalisada com H2SO4 e HgSO4,

H

H C = C CH3 H OH

possui uma seqncia parecida com a dos alcenos.

H C C CH3

Dependendo do enol formado poderemos obter no final um aldedo

H SO

HC

C CH3 + H2O

H C = C CH3 H OH

HgSO

O enol obtido instvel se transforma uma cetona

H H C = C CH3 H OH H C C CH3

Dependendo do enol formado poderemos obter no final um aldedo

O esquema geral do processo :

A adio de reagentes de Grignard (RMgX), seguida de

metanal + RMgX aldedo + RMgX

hidrlise, para
H2O

H2O

lcool primrio lcool secundrio

a aldedos ou cetonas um dos melhores processos

a preparao de lcoois H2O
cetona + RMgX lcool tercirio

O MgBr O H C H O MgBr H C CH3 + H2O OH + H3CMgBr H C H CH3

C H

CH3 + MgOHBr

Podemos resumir estas reaes da seguinte maneira:

OH O H C H H3CMgBr H2O H C H CH3

OH O H3C C H
ETANAL

H3CMgBr H2O H3C C H

2 - PROPANOL

CH3

O
H3CMgBr H3C C CH3 H3C

OH C CH3
2 METIL 2 PROPANOL

CH3

H2O

PROPANONA

01) Dada reao abaixo, podemos afirmar que o composto orgnico obtido o: O H3C C H + H3CCH2MgBr H2O

a) cido butanico.
b) 1 butanol. c) 2 butanol. OH H3C C H CH2 CH3

d) etanol.
e) 2 propanol.

2 BUTANOL ou
BUTAN 2 OL

02) Um ALDEDO sofreu uma adio do cloreto de metil magnsio seguido de uma hidrlise produzindo o 2 PROPANOL. O aldedo em questo chama-se: a) b) c) d) e) metanal. etanal. propanal. 2 etanol. propanico. O O

do reagente de Grignard temos o CH3

COMPOSTO FORMADO

OH H3C C H
2 - PROPANOL

H3C

H3CMgCl H2O
da gua o H da oxidrila

CH3

H ETANAL
a ligao livre unir, tambm, eliminando estes grupos o carbono e o oxignio temos formando o ...

As reaes de eliminao so processos, em geral,

inversos aos descritos

para as reaes de adio e, constituem mtodos

de obteno de
alcenos e alcinos

A desidratao dos lcoois segue

A desidratao (eliminao de gua)

a regra de SAYTZEFF, isto ,

de um lcool

elimina-se oxidrila e deste o hidrognio carbono ocorre com a aquecimento lcool em do presena de
vizinho ao carbono da oxidrila MENOS cido sulfrico

HIDROGENADO

H
H C

H
C

H
C CH3

OH

H
H2SO4

H C

H C CH3

H2O

Esta reao, normalmente,

ocorre em soluo concentrada de KOH em lcool O haleto eliminado reage com o KOH produzindo sal e gua

H
H C

H
C

H
C CH3

Cl

H
KOH(alc)

H C

H C CH3 + ...

H
H C

H
C

H
C CH3

Br
Zn

Br

C
H

CH3 +

ZnBr2

H
H C

H
C

H
C CH3

Br

Br
KOH (alc)

As duas molculas de HBr eliminadas reagem com o KOH formando sal e gua

C
H

CH3 + ...

As principais reaes de Os lcoois primrios, ao sofrerem, O comportamento oxidao, transformam-se em aldedos e estes, oxidao e reduo com compostos dos lcoois primrios, secundrios e orgnicos tercirios, se deixados em contato ocorrem comcom os oxidante, com os oxidantes,

so oxidados a lcoois, aldedos e alcenos so semelhantes cidos carboxlicos

H I H3C C OH I H
ETANOL

[O]

OH I H3C C OH I H
sofre desidratao

H2O

O H 3C C H
ETANAL

O H 3C C H
ETANAL

[O]

O H 3C C OH
CIDO ETANICO

RESUMINDO

H I H3C C OH I H
ETANOL

[O]

[O]

O H 3C C OH
CIDO ETANICO

H3C C
H
ETANAL

Os lcoois secundrios oxidam-se formando cetonas.

H I H3C C CH3 I OH
2 PROPANOL

[O]

OH I H3C C CH3 I OH
sofre desidratao

H2O

O II H3C C CH3
PROPANONA

Obs: Os lcoois tercirios no sofrem oxidao

01) Quando um lcool primrio sofre oxidao, o produto principal : a) cido carboxlico. b) lcool secundrio. c) ter.

d) lcool tercirio.
e) cetona.

OXIDAO DE ALCENOS
Os alcenos sofrem oxidao branda originando dilcoois vicinais

H H I I H3C C = C CH3

H H [O] I I H3C C C CH3 branda I I OH OH

A oxidao a fundo, com quebra da ligao dupla, produz cido carboxlico e /ou cetona
H H I I H3C C = C CH3 H H O I I H 3C 2 H 3C = O C + O = C CH3 H

[O]
a fundo

O 2 H 3C C H

[O]

O
2 H 3C C OH

01) Assinale a opo que corresponde aos produtos orgnicos da oxidao energtica do 2 metil 2 penteno. a) propanal e propanico. b) butanico e etanol. c) metxi-metano e butanal. d) propanona e propanico. e) etanoato de metila e butanico.
O H 3C C II = O no sofre oxidao H3C IC CH3 PROPANONA CH3

H3C C = C CH2 CH3 I I CH3 H

[O]
a fundo

+ =3C O H C CH CH2 2 CH C 3 I OH CIDO PROPANICO H

sofre oxidao produzindo cido carboxlico

O OH

02) Um alceno X foi oxidado energeticamente pela mistura sulfomangnica (KMnO4 + H2SO4). Os produtos da reao foram butanona e cido metil propanico. Logo, o alceno X :
1 2 3 4 5 6

H3C

CH CH3

C H OH

C CH3

CH2

CH3

2, 4 dimetil CIDO METIL PROPANICO a) 2-metil-3-hexeno.

b) 3-metil-3-hexeno. c) 2,4-dimetil-3-hexeno. d) 2,5-dimetil-3-hexeno. e) 3,5-dimetil-3-hexeno.

BUTANONA 3 hexeno

OZONLISE DE ALCENOS
Um outro tipo de oxidao que os alcenos sofrem a ozonlise Nesta reao os alcenos reagem rapidamente com o oznio (O3) formando um composto intermedirio chamado ozondeo

A hidrlise do ozondeo em presena de zinco rompe o ozondeo, produzindo dois novos fragmentos que contm ligaes duplas carbono oxignio

O Zn forma xido de zinco que impede a formao de H2O2 que viria a reagir com o aldedo ou a cetona

Quais os produtos da ozonlise seguida de hidrlise na presena de zinco, do hidrocarboneto 2 metil 2 buteno ? H H3C

C CH3

O C

O CH3

+ O3
ETANAL

PROPANONA Zn

H2O