Estereoqumica

compostos com a mesma diferem na ordem de Ismeros resultam das rotaes em frmula molecular, mas ligao dos tomos torno de ligaes simples estrutura diferente Ismeros Ismeros Estereoismeros: conformacionais estruturais Ismeros Estereoismeros tomos ligados pela configuracionais mesma ordem, mas diferem na orientao espacial Diasteremeros
O O que no so estereoismeros imagem um C do outro num C H HO OH espelho plano C C HO C O H H O C C C H
Br

Enantimeros estereoismeros que so a imagem um do outro num espelho plano

OH
H F Cl F Cl H Br

cido fumrico (essencial; p.e. = 287 oC)

cido maleico (txico; p.e. = 138 oC)

Estereoqumica
Vejamos! Quiralidade

mo direita

tambm as molculas podem ser a imagem uma da outra

imagem a mo esquerda e no sobreponveis

Estereoqumica
Vejamos! Quiralidade

Importante: 1) plano de simetria

2) tomos ou grupos de tomos diferentes ligados a

um tomo central

1)

2)

Estereoqumica
molculas que no so sobreponveis s respectivas imagens num espelho plano dizem-se quirais compostos cujas molculas so quirais podem existir com um ou outro enantimero

a origem mais corrente de quiralidade est na presena de um carbono quiral

5

Estereoqumica
Carbono quiral: um carbono ao qual estejam ligados quatro grupos diferentes
carbono quiral centro quiral carbono assimtrico stereogenic center

Molculas com um carbono quiral:

*
mesmo composto
6

enantimeros

Estereoqumica
Vejamos, agora, as propriedades fsicas dos dois enantimeros do 2-metil-1-butanol
H H2C OH
p.e. densidade ndice de refraco rotao especfica

H CH3 CH2 CH3 H3C H2C H3C CH2 HO

128,9 oC 0,8193 1,4107 + 5,756o

128,9 oC 0,8193 1,4107 - 5,756o

ento, temos o (+)-2-metil-1-butanol e o (-)-2-metil-1-butanol

Estereoqumica
As molculas que diferem no arranjo espacial em torno de um tomo de carbono quiral tm uma propriedade fsica que as destingue, a actividade ptica

Radiao electromagntica - tem comportamento ondulatrio e composta por campos elctricos e magnticos;
Uma onda vibra num nico plano, mas a luz visvel contm muitas campo ondas perpendiculares direco de propagao: elctrico
direco de propagao da luz

William Nicol (1768-1851):

campo magntico luz normal

polarizador

plano da luz polarizada

Professor da Universidade de Edinburgh, que desenvolveu o primeiro prisma que transmite somente as radiaes cujos campos elctricos tenham componentes num mesmo plano.
8

Estereoqumica
Jean-Baptiste Biot (1774-1862):
Professor da Universidade de Beauvais, descobriu que algumas substncias orgnicas tinham a capacidade de rodarem o plano da luz polarizada. algumas rodavam o plano no sentido dos ponteiros do relgio outras rodavam o plano no sentido contrrio ao dos ponteiros do relgio outras no tinham capacidade de rodarem o plano e considerou que isso se devia ao facto de existir assimetria na molcula

Jacobus H. Vant Hoff (1852-1911) e Joseph A. Le Bel (1847-1930):

Descobriram que essa assimetria resultava de existirem quatro grupos diferentes ligados a um tomo de carbono (um centro quiral).
direco de propagao da luz

luz polarizada

tubo contendo a amostra

composto quiral, aquiral, roda nooroda plano o da plano luz

da luz polarizada polarizada
9

plano da luz plano da luz polarizada polarizada inalterado alterado

Estereoqumica
Uma substncia que roda o plano da luz polarizada, diz-se que uma substncia opticamente activa A rotao observada medida em graus e atravs de um polarmetro
fonte de luz
prisma de Nicol clula polarimtrica analisador

A propriedade fsica que caracteriza os dois enantimeros a rotao especfica

[a]tl

= aobs. . . (c x l)

observador

A rotao no sentido dos ponteiros do relgio atribui-se o sinal (+), e no sentido inverso o sinal (-).
10

Estereoqumica
Resumindo

Substncia opticamente activa:

toda a substncia que produz rotao do plano da luz polarizada

Substncia dextrogira (+):

toda a substncia que origina a rotao do plano da luz polarizada para a direita

Substncia levgira (-):

toda a substncia que origina a rotao do plano da luz polarizada para a esquerda

Mistura racmica:
Mistura que apresenta iguais quantidades de um par de enantimeros, e consequentemente a sua rotao especfica zero
11

Estereoqumica
H H5C2 CH3 OH H3C HO H C2H5

Como podemos destinguir os dois enantimeros do 2-butanol?

Cada composto deve ter o seu prprio nome. O sistema de regras de Cahn-Ingold-Prelog, conhecido por sistema (R-S), permite Robert Sidney Cahn (1899-1981); Sirtambm Christopher Ingold (1893-1970) uma designao inequvoca dos enantimeros. e Vladimir Prelog (nasceu em Sarajevo em 1906) Temos, por isso, o (S)-2-butanol e o (R)-2-butanol ( R e S surgem das palavras latinas rectus e sinister, cujo significado direita e esquerda).

A designao (R) e (S) feita do seguinte modo: Cada um dos quatro grupos ligados ao carbono quiral so designados pela sua prioridade 1, 2, 3 e 4. A prioridade dada de acordo com o nmero atmico do tomo directamente ligado ao carbono quiral. Assim, temos:
(4) H H5C2 CH3 OH (1) H3C HO (1) (4) H C2H5

12

Estereoqumica
(4) H H5C2 CH3 OH (1) H3C HO (1) (4) H C2H5

No caso do grupo metilo e do grupo etilo, o nmero atmico igual?

Ento comparamos os tomos seguintes.

H C H H
(H, H, H)

H C H
(4) H H5C2 (2) (3) CH3 OH (1) (3) H3C HO (1) (4) H C2H5 (2)

CH3

(C, H, H)

e fica

13

Estereoqumica
Orientar

a molcula de forma a que o grupo de menor prioridade esteja em oposio ao orientador, (3)
Em

seguida traar o caminho por ordem, se seguir o movimento dos ponteiros do relgio temos a designao (R), se for contrria temos a designao (S).
(4) (3)

(1)
(2) (4)

(1) (2)

14

Estereoqumica
Usando modelos ou representaes tridimensionais:

Em

termos esquemticos fica:

(1) OH (1) OH (4) H H3C (3) C2H5 (2)

H5C2 (2)

H (4) CH3 (3)

(S)-2-butanol

(R)-2-butanol

15

Estereoqumica

Emil Fischer (1852-1919): Professor de Qumica nas Universidades de Erlangen, Wrzburg e Berlin. Recebeu, em 1902 o Prmio Nobel da Qumica, pelo seu trabalho no estudo dos acares.

Linhas horizontais representam ligaes dirigidas para o observador a partir do plano do papel. Linhas verticais representam ligaes que se afastam do observador para trs do plano do papel.

Um simples exerccio mental:

16