HI DROGNI O

OBJETIVO: Este assunto tem como

objetivo proporcionar ao acadmico
da engenharia qumica subsdios
para o combustvel do futuro.

INTRODUO
O elemento
hidrognio
apresenta uma srie
de caractersticas
prprias e por isso
motivo de um
estudo em
separado.
CARACTERSTICAS
* Apresenta a
estrutura eletrnica
mais simples que
existe.
H
1
- 1s
1

+
NCLEO
Um eltron
circundante
CARACTERSTICAS
-Apresenta facilidade
em reagir com os
demais elementos
qumicos e
normalmente se
comporta como um
REDUTOR - retira
os elementos de
suas combinaes
WO
3
+ 3 H
2
----- W

+ 3 H
2
O

SUBTRAI
CARACTERSTICAS
4 Seus enlaces so
caracterizados pelo
compartilhamento
de eltrons
(COVALNCIA)-
PARIFICAR
H H
CARACTERSTICAS
j o elemento que
forma MAIOR
NMERO de
compostos
H
3
C - CH
3
, NaOH,
H
2
O , H
3
O
+
-CH
3
CARACTERSTICAS
)Apresenta a
propriedade de
DOADOR e
RECEPTOR de
eltrons
HCl -------- H
+
aq
+ Cl
-
aq

NaH -------- Na
+
+ H
-
CARACTERSTICAS
gSua afinidade
particular pelo O
2
e
pelos X
-
, faz com
que o coloquem
entre os METAIS
com os quais
apresenta
numerosas
analogias qumicas
hidrognio
lquido
HISTRICO
L O hidrognio foi
descoberto no
sculo XIV por
acaso.
L PARACELSO :
(descobridor) Metal
+ H
3
O
+
--Resduo +
fumaa branca
HISTRICO
L LENERY : H
2
+ ar
atm-------
EXPLOSO
L H. CAVENDISCH :
metais
eletropositivos.
M
+

+ HCl --- Sal + H
2

+ H
2
SO
4
---Sal + H
2


HISTRICO
L NOTAO :
LAVOISIER
GERADOR DE
GUA ------

HIDROGNIO
COMPORTAMENTO - H
2
Estrutura atmica
Tamanho reduzido
Baixa
eletronegatividade
OCORRNCIA
^ Forma molecular
O O hidrognio pode
ocorrer
naturalmente como
molcula diatmica-
------- H
2
LIVRE
gases naturais
regies vulcnicas
ar atmosfrica
5 x 10
- 5
%
OCORRNCIA
Combinada- INICA
a mais importante
do elemento.
gua : H
2
O
cidos : H
3
O
+
Bases : OH
-

Compostos
orgnicos :
H
2
C=CH
2

Hidretos : LiH
OCORRNCIA
H
+
+ H
2
O --- H
3
O
+
didtico correto
H
3
O
+

HF
HCl covalentes
HCl aq

H
-
H
2
+ M (+) -- M
+
H
-


metal eletrop.
OCORRNICA
FORMA ATMICA
uma forma de
grande instabilidade
e deve ser utilizada
no PRPRIO
REATOR
H
2
+ M
energia
-------- MH
2

H
2
[E] --------- 2[H] 0,3 seg ----- H
2
+ EQ (energia)
H
2
alta voltagem --- 2[H ] O,1 seg --- H
2
+ EQ


ENDO
EXO
MOLCULA DO H
2
H
1
: 1s
1

H
1
: 1s
1
O M
+ + +
+ +
MOLCULA DO H
2
.Rotaes nos
ncleos no mesmno
sentido
+ +
+
+
Spins paralelos - ORTO


+ +
Spins antiparalelos- PARA
MOLCULA DO H
2
O K temp.----298 K com CARVO e
resfriado a BAIXAS
TEMPERATURAS
com AR LQUIDO.
Pode ser
conservado por
semanas na
temp.ambiente.
100%
H-PARA
75% ORTO
25% PARA
A forma PARA apresenta
ENERGIA MENOR

O hidrognio PARA pode
ser preparado passando
hidrognio normal atravs
de um tubo empacotado
MOLCULA DO H
2
A converso ORTO-
PARA lenta na
ausncia de
catalisadores.
Catalisadores
apropriados - carvo
ativado,hidrognio
atmico,metais de
transio e subst.
ou ons
paramagnticos
H
2
TEORIA DE HEITLER-LONDON
Quando 2 tomos
de H aproximam-se,
o eltron de um
tomo atrado pelo
ncleo de outro
tomo e vice-
versa,havendo 4
foras de atrao e
2 foras de repulso
MOLCULA DO H
2
1 s
1
1 s
1
+
+
MOLCULA DO H
2
Variando-se a
distncia
internuclear, iremos
notar que existir
uma posio d
H

onde o sistema ter
mnima
energia,significando
MXIMA
ESTABILIDADE
Graficamente
E
d
MOLCULA DO H
2
CONCLUSO :
Os tomos de hidrognio
tendem a emparelhar seus
eltrons, o que conseguiro
quando a energia for
MNIMA e a estabilidade
for MXIMA
H - H
POSIO DO H
2
No fcil decidir-
se qual a posio a
ser atribuda ao H
2
.
Ele no se
enquadra no
esquema geral.
Ele poderia ser
includo no Grupo I,
pois possui um
eltron s na camada
mais externa.
ou ento no Grup[o VII,
pois lhe falta um eltron
para completar a
camada mais externa.

QUESTIONRIO

Elaborar questes sobre o que foi
apresentado at aqui e respond-las
4. POSIO NA TABELA
PERIDICA
H

1
Confi
gu
rao
Ten
dn
cias
17
s
1

-Compartilhar
par de eltrons
-Capturar 1
eltron
POSIO DO H
2
O H
2
includo nos
dois grupos da T.P.,I
e VII, embora no
apresente
semelhana maior
nem com os metais
alcalinos nem com
os halognios.
As propriedades
devem-se ao
tamanho.
H
2
Posio
I e VII
O Hidrognio deveria ser
colocado num grupo
prprio ou excludo da
tabela.

PROPRIEDADES FSICAS
O H
2
na forma pura
e em condies
ambientais.
P.E. : - 252,7
o
C
P.F.: - 259,2
o
C
um gs
INCOLOR,INSPIDO
INODORO
Condutividade:
00042 cal/cm.s.
o
C
Densidade: pouco
denso(14,38x
menos denso que o
ar) - 0,894 g/l - 1
litro pesa 9
centigramas
Solubilidade : 19,2
mg/l -- 2cm
3
em 100
cm
3
de gua.
ISTOPOS DO H
2

1
H
1
- 1s
1
hidrognio

1
H
2
- 1s
1
deutrio

1
H
3
- 1s
1
trtio

1
H
2
+
1
H
2
---
1
H
3
+
1
H
1
H
D
T
P.F. diferentes

P.Q. iguais
Em ligaes qumicas H e D
reagem igualmente, s mudam
as propriedades fsicas.
ISTOPOS DO H
2
Exceo das
propriedades que
dependem da
massa ou
concentrao
Ex.: Constante de
equilbrio,velocidade
energia de
ativao(mnimo
para ocorrer a
reao)
ISTOPOS DO H
2
Constante de
equilbrio :
X + y T + V
Reag Prod
[P] [T] [V]
K = ------ --------
[R] [X] [Y]

k
ALTO
prod. em maior
quantidade
K
BAIXO
dificuldade em
formar prod.
X + Y

Ex.: H
2
CO
3
+ aq ---
H
3
O
+
+ CO
3
-2

Kc= 10
-11
(produtos
10
-11
x menor que
os reagentes)
K
H
MAIOR K
D

v= k[X]
X
[Y]
Y
v
H
maior v
D

D possui mais
massa e menos
CONSTANTE DE EQUILBRIO
reativo.
R
P
c deutrio
c hidrognio
ISTOPOS DO H
2
O deutrio precisa
mais energia que o
hidrognio
H
1
1
99,984 %
D
2
1
0,016 %
T
3
1
10
17
- 10
18
--1
Trtio : radiativo,
elemento instvel-
beta emissor
HIDRETOS
So todos os
compostos binrios
do hidrognio.
Podem ser
classificados em
quadro grandes
classes.
I
II
III
IV
HIDRETOS
A) H
2
+ metais
eletropositivos --
HIDRETOS
SALINOS
B) H
2
+ metais de
transio--
HIDRETOS
INTERSTICIAIS
C) H
2
+ semi-
metais--HIDRETOS
MOLECULARES
30
25
20
15
Row 1 Row 2 Row 3 Row 4
Column Title
Row Title
Title
Subtitle
Note: This is the footnote
HIDRETOS
D) H
2
+ no-metais--
--HIDRETOS
COVALENTES
PHOTO-PAINT Image
INICOS
INTERSTCIOS
COVALENTES
MOLECULARES
A-B-C-D
A B C D
H
I
D
R
E
T
O
S
A) HIDRETOS INICOS
So os hidretos que
apresentam ligao
inica.Como o H
apresenta
eletronegatividade
baixa(2,1) somente
os metais de menor
eletronegatividade
possvel a formao
da ligao inica.
ONS
+
-
SOMENTE ALCALINOS
E ALCALINO-TERROSOS
A) HIDRETOS INICOS
Embora os metais
alcalino e alcalino-
terrosos sejam
fortemente
eletropositivos, a
ligao inica nos
seus HIDRETOS
FRACA.,justifica-se
pela diferena de
eletronegatividade
Embora os metais
alcalinos e alcalino-
terrosos sejam
muito reativos, a
reao de SNTESE
desses hidretos
DIFICIL e s se
realiza em
temperatura elevada
2 Na + H
2
------
300
o
2 Na H
HIDRETOS INICOS
Os hidretos
inicos,como todos
os compostos
inicos so slidos
e de elevados
pontos de fuso.
Os ns do retculo
so constitudos
pelos nions H
-
e
pelos ctions dos
metais.
fortemente atrados por
foras de atrao eletrost-
ticas.

H
-
+ HOH --- H
2
+ OH
-
HIDRETOS INTERSTICIAIS
M(M.T.) + H
2
---------
---- H
2

OCUPAO DE
ESPAOS.
No h reao
qumica(o
hidrognio
adsorvido)
ENLACE QUMICO
HIDRETOS INTERSTICIAIS
Os metais pesados,
tais como
Fe,Ni,Pd,Pt e
outros,tem a
propriedade de
ADSORVER(=reter)
o hidrognio gasoso
dando origem aos
HIDRETOS
METLICOS
Ex.:o Pd cerca
adsorver 1000
vezes o seu prrpio
volume de H
2
.
O Fe adsorve 100
vezes o seu prprio
volume de H
2

Esta propriedade
chamada de
OCLUSO
HIDRETOS SEMI-METLICOS
So os hidretos
intermedirios, o
mais importante o
do BORO que forma
os BORANOS em
analogia aos
alcanos,
constituindo duas
sries
B
n
H
n
+ 4 e B
n
H
n
+ 6
boranos
HIDRETOS DE NO - METAIS
So os hidretos
covalentes.
Grupos 14,15,16,17.
Constituem uma
SRIE
ISOELETRNICA
CH
4
, NH
3
,
H
2
O,HF,Ne
Nesta srie os
tomos centrais
possuem estrutura
externa relacionada.
Devido a possuirem
10 eltrons
apresentasm
estrutura
semelhante-
TETRADRICA.
OBTENO DO HIDROGNIO
Mtodos de
laboratrio

Matria-prima Metodologia Produto

gua- H
2
O Eletrlise
cidos- H
3
O
+
Tabela de Oxi-red
Comp. Org. Craqueamento H
2

H
2

Bases - OH
-
Metais eletropositivos

OBTENO DO HIDROGNIO
Mtodos de
laboratrio:

Matria-prima Agente Produtos

gua : H
2
O M MOH + H
2

cidos : H
3
O
+
M Sal + H
2

Bases : OH
-
M Complexo + H
2

METAIS ELETROPOSITIVOS
OBTENO DO HIDROGNIO
Mtodo de
laboratrio

Hidreto
MH + gua ---- MOH + H
2

Carbono
C + gua ---- CO + H
2

Metano + gua ---- CO + 3H
2


OBTENO DO HIDROGNIO
1) Alm de se
preocupar com o
Metal, deve-se levar
em conta a matria-
prima.
2) Os cidos devem
ser REDUTORES.
3) Os Metais devem
estar acima do H
Metais + Bases(1A-
2A) + meio aquoso--
---Hidroxo complexo
+ H
2
COMPLEXO
H
2
MTODOS INDUSTRIAIS
I) A partir de C mais vapor de gua
II) Fraes leves mais gua
III) Eletrlise
I) A partir de C mais vapor
de gua
Fundamenta-se em C+ H
2
O
Inconvenientes :
Endotrmico,superaquecedor, leito fixo
Remdio : Reaes paralelas, porm
exotrmicas, processo em BATELADA
Fraes leves mais gua
CH
4
+ H
2
o CO + 3 H
2


Inconvenientes :
endotrmico
catalisador
nmero de volumes
PURIFICAO DO H
2

TRATAMENTO PRVIO
PROCESSO DE SOLUBILIZAO
PROCESSO M.E.A
PROCESSO DO K
2
CO
3

CRIOGENIA
ADSORO EM FASE GASOSA

APLICAES DO H
2

COMBUSTVEL SINTTICO
HIDROGENAO CATALTICA
CARBURANTES SINTTICO
ENDURECIMENTO DE LEOS
AO REDUTORA
SOLDAGEM
AMNIA SINTTICA-METANOL
FORMALDEDO
COMBUSTVEL SINTTICO
Bales dirigveis
Foguetes
HIDROGENAO CATALTICA
Coque + H
2

catalisador
gasolina sinttica
1 ton de hulha + H
2
--- 5 barris de gasolina
Endurecimento de leos :
Os leos vegetais : Milho/algodo.....
Animais : Peixe/baleia
se combinam com H
2
a 200C e a 5 atm em
presena de catalisador, dando gorduras slidas e
semi-slidas.
Compostos no saturados ===== Saturados -------
A maior parte dos substitutos da banha tem essa
origem.
AO REDUTORA
O hidrognio em temperaturas moderadamente
elevadas SUBTRAIS o oxignio dos xidos metlicos
reduzindo-os a metal
formando gua
Emprega-se hidrognio ou mistura de hidrognio e
nitrognio com atmosfera redutora nos fornos de
recozimento para DESOXIDAR
bronze
outras ligas
Utiliza-se o H
2
como redutor para produo de W e
Mo, a partir de seus xidos.
SOLDAGEM
O hidrognio usado para a soldagem porm
muito mais caro que o ACETILENO.
A chama da mistura OXDRICA (2800C) no
alcana temperaturas to ALTAS como a
OXIACETILNICA (3000C).
S se emprega em substituio da chama
oxiacetilnica em casos especiais.
Produo de rubis artificiais
Soldagem (lminas Pb e Al) e (ligas sem C)
Soldagem com H atmico

PRODUO DE AMNIA
O MTODO CHAMADO DE HABER-BOSCH
O grande desafio o conhecimento do catalisador.
Hidrognio + nitrognio AMNIA
Uma das maiores aplicaes do hidrognio na
atualidade.
Amnia : destaque como fertilizante
Amnia : destaque na preparao de explosivos.
Amnia : destaque na produo de detergentes.

METANOL E ALDEDO FRMICO

Carbono + Hidrognio CH
3
OH


Carbono + Hidrog|nio HCHO