Imperfeições em Sólidos Cristalinos

Centro Federal de Educao Tecnolgica do Cear
Materiais para Construo Mecnica

Unidade II
IMPERFEIES EM SLIDOS CRISTALINOS
01
CONTEDO DESTA UNIDADE
Introduo.
Defeitos Pontuais:
Lacunas e Auto-Intersticiais.
Solues Slidas:
Substitucionais.
Intersticiais.
Defeitos Lineares Discordncias:
Em cunha.
Em aresta.
Mista.

Defeitos Interfaciais:
Superfcies Externas.
Contorno de Gro.
Contorno de Macla.
Defeitos Diversos.
Defeitos Volumtricos.
Vibraes Atmicas.
Microscopia.
Determinao do Tamanho de
Gro.

02
Imperfeies em Slidos Cristalinos
INTRODUO
TODOS OS SLIDOS CRISTALINOS apresentam desvios em relao ao
arranjo regular e peridico de seus tomos/molculas/ons. SLIDOS
CRISTALINOS PERFEITOS NO EXISTEM.
Estes desvios so denominados DEFEITOS CRISTALINOS.
Os defeitos afetam profundamente as propriedades do materiais cristalinos:
Metais puros tornam-se mais resistentes mecanicamente pela adio de
tomos de impureza (formando LIGAS). Exemplo: a PRATA DE LEI
(92,5% de prata, 7,5 % de cobre) e o AO (liga de ferro e carbono) so
muito mais duros e resistentes do que a prata e o ferro puros.
Atravs da adio controlada de defeitos, criam-se novos materiais ou
melhoram-se as caractersticas dos materiais existentes. Exemplo:
dopagem em semicondutores, aumento da resistncia mecnica por
ENCRUAMENTO.
Defeitos lineares (DISCORDNCIAS) desempenham um papel fundamental
na deformao plstica de materiais cristalinos.

03
DEFEITOS CRISTALINOS
DEFEITOS EM SLIDOS CRISTALINOS so desvios em relao
estrutura de um cristal perfeito, descontinuidades ou irregularidades da rede
cristalina. Estas irregularidades podem ser:
NA POSIO DOS TOMOS.
NO TIPO DE TOMOS.
O tipo e o nmero de defeitos dependem do material, do meio ambiente e
das condies de processamento do material.
De acordo com a geometria (dimensionalidade), so classificados em:
PONTUAIS (dimenso zero).
LINEARES (unidimensionais).
INTERFACIAIS (bidimensionais).
VOLUMTRICOS (tridimensionais).

04
DEFEITOS PONTUAIS
Apenas uma pequena frao dos stios atmicos so imperfeitos (MENOS DE
1 EM 1 MILHO). Apesar de poucos, influenciam muito as propriedades dos
materiais (NEM SEMPRE DE FORMA NEGATIVA).
Os defeitos pontuais normalmente encontrados nos metais so:
LACUNA OU VACNCIA: posio vazia na rede cristalina.
AUTO-INTERSTICIAL: tomo da prpria rede ocupando um interstcio.
Ocorre em freqncia muito menor do que a lacuna por gerar maiores
deformaes na rede cristalina do material.
TOMOS DE IMPUREZA: a presena de tomos diferentes (impureza)
constitui um defeito, podendo formar:
SOLUES SLIDAS SUBSTITUCIONAIS.
SOLUES SLIDAS INTERSTICIAIS.

05
Defeitos Pontuais
06
Lacuna
Auto-intersticial
tomo de impureza
substitucional
tomo de impureza
intersticial
LACUNAS
Formam-se durante a solidificao ou como resultado do deslocamento dos
tomos de suas posies normais (VIBRAES ATMICAS).
O nmero de lacunas existentes em um material aumenta exponencialmente
com a temperatura segundo a expresso:
07
|
.
|
\
|

=
T k
Q
N N
v
v
exp
Onde:
N
v
: nmero de lacunas.
N: nmero total de posies na rede.
Q
v
: energia necessria para se criar uma lacuna.
T: temperatura absoluta [K].
k: constante de Boltzmann (1,38x10
-23
J/tomoK ou 8,62x10
-5

eV/tomoK).
EXEMPLO 4.1, PGINA 47
SOLUO: inicialmente, determina-se o nmero N de stios atmicos em
V = 1 m
3
=

(1 m)
3
= (10
2
cm)
3
= 10
6
cm
3
:

08
Calcule o nmero de lacunas em equilbrio/m
3
de cobre a 1000 C. A
energia para a formao de uma lacuna 0,9 eV/tomo. O peso atmico e a
densidade (a 1000 C) para o cobre so 63,5 g/mol e 8,4 g/cm
3
,
respectivamente.
A
VN
A N
=
( )
( )( )
3 3
tomos/m
g/mol 63,5
cm tomos/mol
g/cm
28
3 6 23
10 0 , 8
10 10 023 , 6
4 , 8 =
= N N
Ento, para T = 1000 C = 1000 + 273 K = 1273 K:
( )
( )
( )( )
(
=
|
.
|
\
|
=
K eV/K 10 8,62
eV
tomos/cm
T
5 -
3
1273
9 , 0
exp 10 0 , 8 exp
23
v
v
v
N
k
Q
N N
3
lacunas/m
25
10 2 , 2 =
v
N
A
V N
A
= N
N
v
/N = 2,2 10
25
/ 8,0 10
28

N
v
/N ~ 0,0275% dos stios atmicos ESTO VAZIOS.
IMPUREZAS EM SLIDOS
Impurezas ou tomos estranhos estaro SEMPRE presentes nos materiais
de uma forma geral.
IMPOSSVEL obter um METAL PURO constitudo por apenas um tipo de
tomo. Com pureza de 99,9999%, h ~ 10
22
a 10
23
tomos/m
3
.
Nas LIGAS, os tomos de impurezas so adicionados para se conferir
caractersticas especficas aos materiais: aumentar a resistncia mecnica,
corroso, a condutividade eltrica. Exemplo: liga DURALUMNIO (96% Al
+ 4% Cu) 10 VEZES MAIS RESISTENTE MECANICAMENTE do que o
alumnio puro, sendo empregada na indstria aeronutica.
A adio de tomos de impureza a um metal pode resultar em uma
SOLUO SLIDA e/ou em uma NOVA FASE. No primeiro caso, fala-se
em SOLVENTE (elemento em maior concentrao) e SOLUTO (elemento
em menor concentrao).

09
Impurezas em slidos
10
Soluo slida: ao
com 0,6%p de C
Duas fases: ao com
1,4%p de C
SOLUES SLIDAS
Podem ser de dois tipos:
SUBSTITUCIONAIS: os tomos do soluto (impureza) tomam o lugar dos
tomos do solvente (TOMOS HOSPEDEIROS). Exemplo: Cu + Zn.
INTERSTICIAIS: os tomos de impureza ocupam os interstcios entre os
tomos do solvente. O raio atmico do soluto deve ser substancialmente
menor do que o do solvente. Concentrao mxima: <10%. Exemplo:
Fe-o + C (FERRITA).
11
Ferro
Carbono
Zinco
Cobre
SOLUO INTERSTICIAL Fe-o + C: RAIO INTERSTICIAL
O raio do interstcio existente no centro de cada face da clula CCC pode ser
determinado como se segue. Dados: raio atmico do ferro e do carbono, R
Fe

= 0,124 nm = 1,24 e R
C
= 0,071 nm = 0,71 . Das figuras abaixo, segue-se:

12
Para a clula CCC, , logo:
Fe
R
2
r =
a
int
3
4R
Fe
= a
r
int
Plano (200)
a/2

R
Fe
( )
3
R 3 2
R
3
2R
r
Fe
Fe
Fe

= =
int
( )

A 0,19
3
A 1,24 3 2
r =
=
int
R
c
/r
int
= 0,71/0,19 = 3,7, o que explica a baixssima
solubilidade do C no Fe-o (mxima de 0,022%p a 727C)
1 (ANGSTRON)= 10
-10
m
REGRAS DE HUME-ROTHERY
Para se garantir que dois metais formem soluo slida substitucional em
quaisquer propores (MISCIBILIDADE TOTAL), os mesmos devem
satisfazer a 4 condies:

1. TAMANHOS SEMELHANTES: raios atmicos no podem diferir em
mais do que 14-15%.
2. MESMA ESTRUTURA CRISTALINA.
3. ELETRONEGATIVIDADE SEMELHANTE.
4. MESMO NMERO DE VALNCIA.
13
EXEMPLO: SISTEMA COBRE + NQUEL
14
Regras de Hume-Rothery Cobre Nquel
1. Raio atmico [nm] 0,128 0,125
2. Estrutura cristalina CFC CFC
3. Eletronegatividade 1,9 1,8
4. Valncia +1(+2) +1
O COBRE e o NQUEL podem ser misturados em QUAISQUER
PROPORES, formando sempre uma mistura homognea no estado slido
(1 NICA FASE) .
Diferena mxima
de 2,4%
COMPOSIO
Para uma liga com k componentes pode ser expressa como um percentual:
EM MASSA (kg do componente/kg da mistura):

Onde C
i
a composio do i-simo componente, m
j
a massa do j-simo
componente.
MOLAR (n
de moles do componente/n
de moles da mistura):

Onde C
i
a composio do i-simo componente, n
j
o n
de moles do
j-simo componente (n
j
= m
j
/A
j
, sendo A
j
o peso atmico do elemento).
15
( ) 100
m
m
%p C
k
1 j
j
i
i

=
=
( ) 100
n
n
%a C
k
1 j
j
i
i

=
=
'
100% C
k
1 j
j
=
=
100% C
k
1 j
j
=
=
'

COMPOSIES DE LIGAS BINRIAS: CONVERSES
Porcentagem em peso PARA porcentagem atmica:

Porcentagem atmica PARA porcentagem em peso:

16
100
1
A
2
C
2
A
1
C
2
A
1
C
1
C'
+

=
100
1
A
2
C
2
A
1
C
1
A C
C
2
2

+

= '
100
1
A
2
C
2
A
1
C
2
A
1
C
1
C
+

=
' '
'
100
1
A
2
C
2
A
1
C
1
A C'
C
2
2

+

=
' '
Composies de ligas binrias: converses
Porcentagem em peso PARA massa por unidade de volume (kg/m
3
):

Onde C a massa do componente/volume da mistura, a densidade do
componente (em kg/m
3
).

17
3
2
2
1
1
1
1
"
10
C
C
C
|
|
|
|
.
|
\
|
+
=
3
2
2
1
1
2
2
"
10
C
C
C
|
|
|
|
.
|
\
|
+
=
DENSIDADE E PESO ATMICO DE LIGAS BINRIAS
DENSIDADE PESO ATMICO
18
2
2
1
1
med
C
100
+
=
2
2
'
2
1
1
'
1
2
'
2 1
'
1
med
A C
A C
A C A C
+
+
=
2
2
1
1
med
A
C
A
C
100
A
+
=
100
A C A C
A
2
'
2 1
'
1
med
+
=
CLCULO DE COMPOSIO: PROBLEMA 4.10, PGINA 60
A composio em percentagem de massa :

Para se calcular a composio em termos da massa atmica, determinam-
se, inicialmente, o nmero de moles de cada componente na liga:
19
Qual a composio, em percentagem de massa e atmica, de uma liga
que contm 98 g de estanho e 65 g de chumbo? Dados: peso atmico do
chumbo e do estanho valem, respectivamente, 207,2 g/mol e 118,71 g/mol.
60,1%p C
m m
m
C
Sn
Pb Sn
Sn
Sn
=
+
=
+
= 100
65 98
98
100
39,9%p C 60,1 C C C
Pb Pb Sn Pb
= = = 100 100
mol 0,82 n
g/mol
g
M
m
n
Sn
Sn
Sn
Sn
= |
.
|
\
|
= =
71 , 118
98
mol 0,31 n
g/mol
g
M
m
n
Pb
Pb
Pb
Pb
= |
.
|
\
|
= =
2 , 207
65
27,4%a C 6%a C
n n
n
C
Pb Sn
Pb Sn
Sn
Sn
= =
+
=
+
=
' , 72 '
100
31 , 0 82 , 0
82 , 0
100 '

DEFEITOS LINEARES: DISCORDNCIAS
DISCORDNCIA: defeito unidimensional em torno do qual h um
desalinhamento de tomos.

ORIGEM: solidificao, deformao plstica, tenses trmicas
(resfriamento rpido).
Responsveis pela deformao plstica de slidos cristalinos
(especialmente metais).

TIPOS DE DISCORDNCIAS

Aresta.
Espiral.
Mista.

20
Defeitos lineares: discordncias
21
Tecnologia dos Materiais
Defeitos em Slidos Cristalinos
Impurezas tendem a se difundir e a se concentrar em torno das
discordncias formando uma atmosfera de impurezas.
As discordncias geram lacunas.
As discordncias contribuem para a deformao plstica dos metais. De fato,
se no houvessem discordncias, os materiais seriam em torno de 10
VEZES MAIS RESISTENTES. Graas a presena desse defeito, uma barra
de ferro no quebradia e sim, dctil.
As discordncias influem nos processos de DIFUSO.
DISCORDNCIA EM ARESTA
Corresponde aresta de um semiplano adicional de tomos.
representada pelo smbolo .
Gera tenses de trao/compresso na rede.

22
DISCORDNCIA EM ESPIRAL
Os tomos formam uma trajetria helicoidal em torno da linha da
discordncia.
23
DISCORDNCIA MISTA
Apresenta caractersticas de discordncias aresta e espiral.
24
DISCORDNICIAS: O VETOR DE BURGERS
Em um cristal perfeito, os pontos inicial de final de um circuito de mxn
distncias atmicas coincidem.
O VETOR DE BURGERS o vetor necessrio para se fechar um circuito
traado em torno de uma discordncia, ligando o ponto final ao inicial.
25
5
5
4
4
5
4
5
4
Cristal perfeito Cristal com discordncia
em aresta
Discordncias: o vetor de Burgers
O vetor de Burgers constante. Sua magnitude igual distncia interatmica.
Caracteriza a natureza da discordncia (aresta, hlice ou mista):
ARESTA: o vetor perpendicular linha de discordncia.
ESPIRAL: o vetor paralelo linha de discordncia.
MISTA: o vetor no perpendicular, nem paralelo linha de discordncia.
(a) (b) (c)
26
DISCORDNCIAS NO MISCROSCPIO ELETRNICO DE TRANSMISSO
27
Discordncias em uma liga de titnio
(linhas escuras). Aumento de 51.450x.
Discordncias em espiral
em um monocristal de SiC.
DEFEITOS INTERFACIAIS
So contornos que possuem duas dimenses e, normalmente, separam
regies dos materiais de DIFERENTES ESTRUTURAS CRISTALINAS e/ou
ORIENTAES CRISTALOGRFICAS.
Essas imperfeies incluem, entre outros:
Superfcie externa.
Contorno de gro.
Contorno de macla.
Falhas de empilhamento.
Fronteiras entre fases.
28
DEFEITOS INTERFACIAIS: SUPERFCIES EXTERNAS
o tipo de contorno (defeito planar) mais bvio, ao longo do qual termina a
estrutura do cristal.
Na superfcie, os tomos no esto ligados ao nmero mximo de vizinhos
mais prximos. Isto implica que esto em um estado energtico maior do que
o dos tomos do interior do cristal.
Esta energia adicional gera uma ENERGIA DE SUPERFCIE (J/m
2
).
29
tomo normal
tomo com maior energia
DEFEITOS INTERFACIAIS: CONTORNO DE GRO
Materiais POLICRISTALINOS so formados por um grande nmero de
cristais com diferentes orientaes cristalogrficas (GROS). Cada cristal
formado por inmeras clulas unitrias.

CONTORNO DE GRO: superfcie que separa dois cristais adjacentes.
Essa fronteira um defeito bidimensional.
No interior do gro todos os tomos esto arranjados segundo um NICO
MODELO e NICA ORIENTAO, caracterizada pela clula unitria.
De modo semelhante superfcie, os tomos do contorno de gro possuem
um estado energtico mais elevado do que os tomos do interior do gro.
Por isso eles so MAIS QUIMICAMENTE REATIVOS.

30
GRO = CRISTAL
Mudanas de fase e segregao de tomos de impureza ocorrem
preferencialmente ao longo do contorno de gro.
GROS GRANDES MENOR REA DO CONTORNO DE GRO
MENOR ENERGIA SUPERFICIAL.
GROS PEQUENOS MAIOR REA DE CONTORNO DE GRO
MAIOR ENERGIA INTERFACIAL.
O contorno de gro
31
O contorno de gro
A espessura do contorno de gro de apenas alguns dimetros atmicos.
Apesar do arranjo desordenado e irregular dos tomos ao longo do contorno,
a fora de coeso entre os gros grande.
O TAMANHO DOS GROS dos metais policristalinos importante, afetando
muitas de suas propriedades, especialmente as mecnicas. Em geral,
quanto menor o tamanho do gro, melhores as propriedades mecnicas do
material. ESTRUTURAS MUITO GROSSEIRAS (GROS GRANDES) SO
INDESEJVEIS.

32
O contorno de gro
33
Contorno de gro
de alto ngulo
Contorno de gro
de baixo ngulo
ngulo de desalinhamento
ngulo de desalinhamento
CONTORNO DE GRO: EXEMPLOS
34
DEFEITOS INTERFACIAIS: CONTORNO DE MACLA
um tipo especial de contorno de gro, onde existe uma simetria em
ESPELHO da rede cristalina: Os tomos de um lado do contorno so
IMAGENS dos tomos do outro lado do contorno.
A macla ocorre num plano definido e numa direo especfica, conforme a
estrutura cristalina.

Formam-se pela aplicao de tenso
mecnica (MACLAS DE DEFORMAO)
ou em tratamentos trmicos de recozimento
(MACLAS DE RECOZIMENTO).

35
Plano de macla
(twin plane)
DEFEITOS INTERFACIAIS DIVERSOS
FALHA DE EMPILHAMENTO: erro na seqncia ABCABC... de metais CFC.
CONTORNOS DE FASE: descontinuidade das propriedades fsicas/qumicas.
36
Duas fases: perlita
DEFEITOS VOLUMTRICOS OU DE MASSA
So normalmente introduzidos durante o processamento e a fabricao do
material.
Tipos:
POROS.
TRINCAS.
OUTRAS FASES.
INCLUSES.

37
Incluses de xido de cobre (Cu
2
O)
em cobre de alta pureza (99,26%)
VIBRAES ATMICAS
Os tomos de todo material slido a uma temperatura acima de 0 K no
esto em repouso, mas sim VIBRANDO em torno de posies mdias.
A ZERO KELVIN cessa toda a atividade atmica.
A uma dada temperatura, nem todos os tomos esto vibrando com a
mesma freqncia e amplitude.
FREQNCIA TPICA TEMPERATURA AMBIENTE: 1013 vibraes/s,
com amplitude de poucos milsimos de nanmetro
38
Atravs de um exame possvel:
Compreender a relao entre estrutura e propriedades.
Prever as propriedades dos materiais.
DIMENSES MACROSCPICAS: elementos da estrutura podem ser
identificados a olho nu.

DIMENSES MICROSCPICAS: detalhes estruturais so muito
pequenos, necessitando-se o uso de um microscpio.
EXAME MICROSCPICO
39
Lingote de chumbo
policristalino
40
MICROSCOPIA PTICA
Imagem no
microscpio
Microscpio
Ranhura
Superfcie
polida e
atacada
41
MICROSCOPIA
MICROSCOPIA ELETRNICA: utiliza feixe de eltrons ao invs de radiao
luminosa.
MICROSCOPIA ELETRNICA DE TRANSMISSO (MET)
Ampliaes de at 1.000.000X
MICROSCPIO ELETRNICO DE VARREDURA (MEV)
Ampliaes de 10 a mais de 50.000X
MICROSCPIO COM SONDA DE VARREDURA (MSV)
Gera imagens tridimensionais
Ampliaes de at 10
9
X

Determinao do dimetro do gro (MTODO DOS INTERCEPTOS)

Onde:
d: dimetro mdio do gro.
L: comprimento da linha.
n: nmero de gros interceptados pela linha.
A: ampliao linear da imagem.

Tamanho do gro (MTODO ASTM): define o NMERO DE TAMANHO DE
GRO n como:

Onde:
N: nmero de gros por POLEGADA QUADRADA em uma superfcie do
material, polida e contrastada, observada com uma ampliao de 100x.
n: nmero designado NMERO ASTM DE TAMANHO DE GRO.

A n
L
d
=
42
DETERMINAO DO TAMANHO DE GRO
N = 2
n-1
Determinao do tamanho de gro
N de tamanho de gro (n) Nmero de gros por mm
2
com 1x
1 15,5
2 31,0
3 62,0
4 124
5 248
6 496
7 992
8 1980
9 3970
10 7940
43
Determinao do tamanho de gro
TG ASTM 1: 15,5 gros/ mm
2

d ~ 0,287 mm
TG ASTM 8: 1980 gros/ mm
2

d ~ 0,0127 mm
44
SOLUO:
Dimetro do crculo utilizado:
d = 50 mm

rea utilizada:
A = t x 25
2
= 1963,5 mm
2

Nmero de gros contados dentro da rea
utilizada (os gros contidos inteiramente
dentro do crculo valem 1, enquanto os gros
cortados pelo crculo valem a metade):

45
DETERMINAO DO TAMANHO DE GRO: EXEMPLO
Determine o tamanho de gro ABNT para o metal da figura abaixo
(amostra de molibdnio, aumento de 250X).
11,5
2
1
11 6 N" = + =
1
2
3
4
5 6
1
2
3
4
5
6
7 8
9
10
11
A norma estabelece que se deve determinar o nmero de gros em uma
rea de 1 pol
2
(645,2 mm
2
), com aumento de 100X. Portanto, seguem-se
as correes:
CORREO DA CONTAGEM PARA A REA PADRO:

CORREO PARA O AUMENTO PADRO (100 X):

( )
250X com gros/pol 3,8
1963,5
645,2 11,5
N'
gros N pol 1 mm 645,2
gros 11,5 mm 1963,5
2
2 2
2
~

46
Determinao do tamanho de gro: exemplo
X 100 com gro/pol 23,8
100
3,8 250
N
N 100
gros/pol 3,8 250
2
2
2
2
2 2
=

Clculo do tamanho de gro ASTM/ABNT:
OBS 1: TG ABNT 14 d = 0,00250 mm e 160.000 gros/mm
2
).
OBS 2: quando se utiliza a rea padro (645,2 mm2 = 1 pol
2
) e o aumento
padro (100 X), no necessrio fazer as correes.
47
Determinao do tamanho de gro: exemplo
N = 2
n-1
log(N) = log(2
n - 1
)
log(N) = (n 1)log(2)
n - 1 = log(N)/log(2)
n = 1 + log(N)/log(2)
n = 1 + log(23,8)/log(2) n = 5,6 6
TG ABNT 6
496 gros/mm
2
com dimetro
mdio de aproximadamente
0,045 mm
Centro Federal de Educao Tecnolgica do Cear 48
EXERCCIOS SUGERIDOS
4.1, 4.2, 4.4, 4.7 at 4.10, 4.16,4.18, 4.19, 4.21, 4.24, 4.32 e 4.33

Unidade III: Difuso.
Questes do livro texto CINCIA E ENGENHARIA DOS MATERIAIS:
UMA INTRODUO, William D. Callister Jr., 5 edio:

Imperfeições em Sólidos Cristalinos

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