UNIDAD III LIPIDOS Y SU METABOLISMO

ESTRUCTURA MOLECULAR Y COMPORTAMIENTO DE LOS LIPIDOS: Definicin.- Los lpidos son biomoleculas orgnicas insolubles en agua , que pueden extraerse de las clulas y tejidos mediante disolventes no polares como el cloroformo, o el benceno

Importancia biologica de los lpidos:

Los lpidos desempean diversas funciones biolgicas importantes a saber: 1) como componentes estructurales de las membranas. 2) como formas de transporte y almacenamiento del combustible catablico, 3) como cubierta protectora sobre la superficie de muchos organismos y 4) como componentes de la superficie celular relacionados con el reconocimiento de las clulas , la especificidad de especie y la inmunidad de los tejidos

CLASIFICACIN DE LOS LPIDOS

La clasificacin de los lpidos mas satisfactoria se basa en las estructuras de sus esqueletos: a)LIPIDOS COMPLEJOS: Se caracterizan por que contienen cidos grasos y comprenden a, los acilglicridos, los fosfoglicridos, los esfingolpidos y las ceras. difieren en la estructura de los esqueletos a los que se hallan unidos por coovalencia a los cidos grasos, reciben el nombre de saponificables por que producen jabones.

Clasificacin de los lpidos Lpidos Funcin Combustible metablico; componente de cidos grasos varias clases de lpidos Triacilgliceroles Principal forma de depsito de cidos grasos y de energa qumica

Fosfolpidos

Componentes de membranas; fuente de cido araquidnico. El trifosfato de inositol y el de acilglicerol se utilizan como precursores o seales de transduccin
Constituyente de membranas; precursor de sales biliares y de hormonas esteroides Seales intercelulares que regulan la expresin gentica en las clulas blanco Reguladores de funciones fisiolgicas Visin; metabolismo del calcio; antioxidantes; coagulacin sangunea

Colesterol

Hormonas esteroideas

Eicosanoides Vitaminas

Lipid Classes Fatty Acids and Derivatives Triacylglycerols Wax Esters Phospholipids Sphingolipids Isoprenoids Lipoproteins Membranes Membrane Structure Membrane Function

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Algunas sustancias clasificadas entre los lpidos poseen una intensa actividad biologica:
Se encuentran entre ellas algunas vitaminas y hormonas . Aunque con frecuencia se encuentran combinados con covalentemente o con mediante enlaces dbiles con otras biomoleculas constituyendo molculas tales como los glucolpidos , y las lipoprotenas, que tienen funciones biolgicas especializadas.

Lipids
General Types Open
eg. A fatty acid

chain: OH long nonpolar tail with a polar head D C saponifiable B A Fused ring based on the steroid ring skeleton
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Composicin de cidos grasos de algunas grasas de origen vegetal y animal

Saturados (%) Grasas animales Pescado Pollo Cerdo Res Mantequilla Aceites vegetales Azafrn Girasol Maz Ssamo Soja (soya) Cacahuate Margarina Algodn 28 40 40 54 59 11 12 14 14 15 20 20 29

Monoinsaturados Poliinsaturados (%) (%) 29 38 46 44 37 11 18 26 43 27 45 48 19 43 22 14 2 4 78 70 60 43 58 35 32 52

CLASIFICACIN DE LOS LPIDOS

La clasificacin de los lpidos mas satisfactoria se basa en las estructuras de sus esqueletos: A)LIPIDOS COMPLEJOS: Se caracterizan por que contienen cidos grasos y comprenden a, los acilglicridos, los fosfoglicridos, los esfingolpidos y las ceras. difieren en la estructura de los esqueletos a los que se hallan unidos por covalencia a los cidos grasos, reciben el nombre de saponificables por que producen jabones.

B) El otro gran grupo de lpidos esta constituido por lpidos sencillos , que no contienen cidos grasos y no son por lo tanto saponificables.

HO

OH

COO-

c.clico
O

HO

OH

OH

CO NH CH2 CH2 S OO

c.tauroclico
HO H OH

OH

CO NH CH2 COO-

c.glicoclico
HO H OH

Nomenclatura de los cidos grasos Los cidos grasos son cidos carboxlicos con una cadena de hidrocarburos de 4 a 36 carbonos, en su nomenclatura, los tomos de carbono de los cidos grasos se numeran o se nombran con letras griegas, por ejemplo: Cuando se usan nmeros, el carboxilo es el carbono 1 (C-1), y la numeracin contina de manera secuencial hasta el metilo terminal de la cadena (CH3).

Cuando se utilizan letras griegas, el carbono siguiente al del carboxilo se denomina carbono alfa (), y corresponde al C-2, los siguientes carbonos se nombran como , , , y as de manera sucesiva. La -oxidacin de los cidos grasos es la principal va catablica de stos, y se refiere precisamente a la oxidacin que ocurre del carbono 3 o .

En el tercer sistema de numeracin de los cidos grasos (sistema u ), el metilo terminal se llama carbono omega () y la cuantificacin de los carbonos inicia en el extremo alquilo, enumerndose el metileno siguiente al metilo en direccin al carboxilo como -1, de manera secuencial los siguientes sern -2, -3, -4.

cidos grasos que forman los lpidos de las membranas

Nmero Nmero de de carbono enlaces s dobles

Nombre vulgar

Nombre IUPAC

Punto de fusin

Frmula molecular

12 14 16 18 20 22

0 0 0 0 0 0

Laurato Miristato Palmitato Estearato Araquidato Behenato

n-Dodecanoato n-Tetradecanoato n-Hexadecanoato n-Octadecanoato n-Eicosanoato n-Docosanoato

44.2 53.9 63.1 69.6 76.5 80.0

CH3(CH)10COOCH3(CH)12COOCH3(CH)14COOCH3(CH)16COOCH3(CH)18COOCH3(CH)20COO-

24
16 18 18 18 20

0
1 1 2 3 4

Lignocerato n-Tetracosanoato
Palmitoleato cis- 9-Hexadecanoato Oleato Linoleato Linolenato cis- 9-Octadecanoato cis- 9,12-Octadecadienoato

86.0
-0.5 13.4 -0.5

CH3(CH)22COOCH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOCH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOCH3(CH2)4(CH=CHCH2)2(CH2)6COO CH3CH2(CH=CHCH2)3(CH2)6COOCH3(CH2)4(CH=CHCH2)4(CH2)2COO -

todo cis- 9,12,15-11.0 Octadecatrienoato todo cis- 9,8,11,14Araquidonato -49.5 Eicosatetraenoato Fuente: Bioqumica de Hicks

Reaccin de saponificacin

R CO O CH2 R CO O CH + 3NaOH R CO O CH2

Triglicrido
Jabones

CH2OH 3 R-COONa + HOCH CH2OH

Glicerol

cidos grasos saturados

C2 C4 C6 C8 C10 C12 C14 C16 C18 C20 C22 C24 Actico Butrico Caproico Caprlico Cprico Lurico Mirstico Palmtico Esterico Araqudico Behnico Lignocrico Etanoico Butanoico Hexanoico Octanoico Decanoico Dodecanoico Tetradecanoico Hexadecanoico Octadecanoico Eicosanoico Docoeicosanoico Tetraeicosanoico

cidos grasos insaturados

C16:1 C18:1 C18:2 C18:3 C20:4 Palmitoleico Oleico Linoleico Linolnico Araquidnico 9-cis hexadecenoico 9-cis octadecenoico 9,12 todo cis octadecadienoico 9,12,15 todo cis octadecatrienoico 5,8,11,14 todo cis eicosatetraenoico

Fosfatidil etanolamina o cefalina

R CO O CH2 R' CO O CH O OCH2 O P O CH2 CH2 NH3+

R CO O CH2 R' CO O CH O O-

Fosfatidil serina

CH2 O P O CH2 CH COONH3+

R CO O CH2 R' CO O CH O OHCOH CH2OH

R CO O CH2 R' CO O CH O OH COH O OHC O CO R'' CH2 O CO R''' CH2 O P O CH2 CH2 O P O CH2

CH2 O P O CH2

Fosfatidil glicerol

Difosfatidil glicerol o cardiolipina

R CO O CH2 R' CO O CH O OOH OH OH OH OH CH2 O P O

Fosfatidil inositol

R CO O CH2 R' CO O CH O OOH

-

O PO3-

CH2 O P O O3P O OH OH

Fosfatidil inositol bisfosfato

OH C H CO NH CH O OCH3 CH3 CH2 O P O CH2 CH2 N+ CH3

Esfingomielina

HO

Colesterol

OH

COO-

c.clico
O

HO

OH

OH

CO NH CH2 CH2 S OO

c.tauroclico
HO H OH

OH

CO NH CH2 COO-

c.glicoclico
HO H OH

Glucocorticoides
HO

CH2OH C O OH

Gestgenos
O

CH3 C O

Cortisol

Mineralocorticoides
O HO CH2OH CH C O

Progesterona

Aldosterona

Estrgenos

OH

17-b estradiol

HO

Andrgenos

OH

Testosterona

FUNCIONES DE LAS LIPOPROTENAS:

Las lipoprotenas plasmticas transportan las molculas lipdicas (triacilgliceroles, fosfolpidos y colesterol) a travs del torrente sanguneo de un rgano a otro. Los componentes proteicos de las lipoprotenas se denominan apolipoprotenas o apoprotenas. Las lipoprotenas se clasifican de acuerdo con su densidad, por ejemplo:

Los quilomicrones, que son lipoprotenas grandes de densidad extremadamente baja, transportan los triacilgliceroles y los steres de colesterol del alimento, desde el intestino a los tejidos muscular y adiposo.

Las lipoprotenas de muy baja densidad (VLDL), que se sintetizan en el hgado, transportan los lpidos a los tejidos. Al transportarse las VLDL a travs del cuerpo, van perdiendo los triacilgliceroles y algunas apoprotenas y fosfolpidos .

Finalmente, los restos de VLDL sin triacilgliceroles son captados por el hgado o convertidos en lipoprotenas de baja densidad (LDL), que transportan el colesterol a los tejidos.

Las lipoprotenas de alta densidad (HDL), tambin se producen en el hgado, parecen ser las que eliminan el colesterol excesivo de las membranas celulares. Los steres de colesterol se forman cuando la enzima plasmtica lecitina: colesterolaciltransferasa (LCAT) transfiere un residuo de cido graso desde la lecitina al colesterol.

Actualmente se piensa que las HDL transportan estos steres de colesterol al hgado, nico rgano que puede desprenderse del exceso de colesterol, convirtindolo en cidos biliares.

SI PREDOMINA LA DEGRADACION DE LAS GRASAS A PARTIL DE ACETILCOENZIMA A SE FORMAN CUERPOS CETONICOS

Formacin de cuerpos cetnicos

El hgado es el principal centro de produccin de acetacetato y 3-hidroxibutirato. Estas sustancias difunden desde la mitocondria heptica a la sangre y esta la transporta a los tejidos perifricos y son combustibles normales en el metabolismo aerobio y son cuantitativamente importantes como fuentes de energa. Musculo cardiaco y la corteza renal utilizan acetacetato con preferencia a la glucosa.

En personas bien alimentadas