TERMOQUMICA

Estudia los cambios trmicos asociados a reacciones qumicas y cambios de fase

Repartido Termoqumica elaborado por la Ctedra
Termoqumica

 sistema, entorno, estado, funcin de estado Entalpa procesos endo y exotrmicos ecuaciones termoqumicas diagramas de entalpa entalpas de reaccin, formacin, combustin, cambio de fase ley de Hess mtodos de determinacin de entalpa de reaccin experimental: calorimetra clculo
Termoqumica

Entalpa de una sustancia

H E +pV funcin de estado depende de la naturaleza y estado fsico de la sustancia, p y T propiedad extensiva no es medible

Termoqumica

Entalpa de reaccin

Hr = Hp HR Hr = qp medible H funcin de estado Hr tiene un valor definido extensiva

H2(g) + O2(g) H2O(l) 2H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) H 0298 = -68,3 kcal

Hr

RP

reaccin inversa
2 H2O(l) 2H2(g) + O2(g)
Termoqumica

Procesos endo y exotrmicos

exotrmico:
sistema

entorno

Combustin del metano:

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) q = -212,8 kcal

Termoqumica

Procesos endo y exotrmicos

endotrmico:
sistema

entorno

Cambio de fase (fusin): H2O(s) H2O(l) q = + 1,44 kcal/mol

Termoqumica

Variacin de Entalpa H
Energa Reaccin exotrmica: HP<HR Reaccin endotrmica: HR<HP H = qp = H P H R

H reactivos H productos

H productos H reactivos
Termoqumica

Ecuaciones termoqumicas
H2(g) + O2(g) H2O(l) H 0298 = -68,3 kcal
1 atm

H 0T
Temperatura K

H depende de la naturaleza y estado fsico de reactivos y productos, p y T

Termoqumica

Diagramas de entalpa
C(grafito) + O2(g) CO2(g) H 0298 = -94,0 kcal C(grafito) + O2(g)

Entalpa

H 0298 = -94,0 kcal

CO2(g)
Termoqumica

Ley de Hess
H1

P1

H2 H

P2

H3

Reactivos
H4

Productos
H5

P3

H = H1 + H2 + H3 = H4 + H5
Termoqumica

Ley de Hess
C(grafito) + O2(g) CO(g) C(grafito) + O2(g)
H1

H1 ?
298 K

Entalpa

H3 = -94,0 kcal

CO(g) + O2(g)
H2 = -67,6 kcal

CO2(g)
Termoqumica

Ley de Hess
298 K

C(grafito) + O2(g) CO(g) CO(g) + O2(g) CO2(g) C(grafito) + O2(g) CO2(g)

H 1 ?

H2 =-67,6 kcal H3 = -94,0 kcal

Termoqumica

Ley de Hess
298 K

CO(g) + O2(g)

C(grafito) + O2(g)

Termoqumica

Mtodos de determinacin de entalpa de reaccin

experimental: calorimetra clculo:

ley de Hess
entalpas de formacin energas de enlace

Termoqumica

Determinacin de entalpas de reaccin

Requisitos calorimetra (medida del calor):

que la produzca

reaccin

efectivamente

se

que la reaccin sea rpida

que tenga una constante de equilibrio grande

que no se den reacciones secundarias

Ley de Hess
Termoqumica

Clculo de entalpas de reaccin -a partir de entalpas de formacinH of = entalpa estndar de formacin

Es el cambio entlpico que acompaa la formacin de 1 mol de sustancia (en el estado de agregacin considerado) a 1 atm y 298 K , a partir de sus elementos constitutivos en sus estados estndar (estados de menor energa a 1 atm y 298 K).

Termoqumica

Elementos: formas estables a 298 K y 1 atm H2(g) 13 14 Metales (s) 15 16 Hg(l) 17 18 He(g) B(s) C(grafito) Si(s) N2(g) O2(g) F2(g) P4(s) Ne(g)

S8(s) Cl2(g) Ar(g) Br2(l) Kr(g) I2(s) Xe(g)

Termoqumica

H0f (C, diamante)

H0f (O,g)
H0f (I2,g) H0f (I2,s) H0f (NaBr,s) H0f (H2O,g)
Termoqumica

C2H6(g) + 7/2 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l) H0f (CO2,g)

H0f (H2O,l)
H0f (O2,g) H0f (C2H6,g) sustancia H0f C2H6(g) O2(g) CO2(g) H2O(l) -20,24 -94,05 -68,31
Termoqumica

(kcal/mol)

298 K

H3 C2H6(g) + 7/2 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l)

H1

H2

2 C (grafito) + 3 H2(g) + 7/2 O2(g)

Termoqumica

reactivos

productos

- nR H 0f

(reactivos)

nP H 0f
elementos

(productos)
en sus estados estndar

H = nP H 0f (productos) - nR H 0f (reactivos)
nR y np : coeficientes estequiomtricos
Termoqumica

Clculo de entalpas de reaccin -a partir de energas de enlace-

energa de enlace

Es, aproximadamente, la energa necesaria para romper ese enlace en cualquier compuesto (gaseoso), en que dicho enlace intervenga.

Termoqumica

D (kcal/mol)
C-C C=C C C C-O C=O O-O O=O 82,9 146,7 200,5 85,6 192 34,9 119,1 D es siempre positiva D > 0 D es un valor promedio D es una medida de la fuerza de un enlace D aumenta con la multiplicidad del enlace: O-O, O=O; C-C, C=C, C C
Termoqumica

C2H6(g) + 7/2 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(g)

H H H C C H H H
O=O

C2H6(g) 2 C (g) + 6 H(g)

O=C=O

H H

Enlace

C-H 98,8

C-C

O=O

C=O O-H

Energa de enlace (kcal/mol)

82,9 119,1

192

111

Termoqumica

298 K

H3 C2H6(g) + 7/2 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(g)

H1

H2

2 C (g) + 6 H(g) + 7 O(g)

Termoqumica

en estado gaseoso

reactivos
nD (enlaces rotos)

productos
- m D (enlaces formados)

elementos

en estado gaseoso

H = nD (enlaces rotos) - m D (enlaces

n y m: n de enlaces rotos o formados de cada tipo
Termoqumica

formados)

Hr = qp

Dependencia de Hr con T

H323 C2H6(g) + 7/2 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l) H298 C2H6(g) + 7/2 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l) H = nC P T
Capacidad calorfica molar, Cp = cantidad de calor que hay que suministrar a un mol de sustancia para elevar su temperatura en un grado
Termoqumica

C2H6(g) O2(g) CO2(g) H2O(l)

CP (cal/mol grado)

12,55

12,98

8,87

18,01

Termoqumica