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La etapa de sntesis de procesos implica la creacin de alternativas

para el desarrollo de diagramas de flujo que lleven a cabo una


transformacin deseada entre ciertas materias primas y productos
qumicos especificados. Estas alternativas deben irse comparando y
evaluando en cada nivel de desarrollo bajo criterios econmicos,
adems de otros aspectos que sean de relevancia tales como
ecolgicos, etc. En este captulo comenzamos el anlisis de la
creacin de procesos en busca de generacin de alternativas, para ir
en seguida aplicando criterios de evaluacin que permitan identificar
alguna buena alternativa, o bien aquella que cumpla con algn
criterio de optimizacin. Situamos primero la ingerencia de la etapa
de sntesis de procesos en el contexto del amplio campo de la
ingeniera de procesos.
7.1 Etapas en ingeniera de procesos

Existen tres etapas fundamentales en ingeniera de
procesos:

SINTESIS

ANALISIS

OPTIMIZACION.
La etapa de sntesis (o diseo) de un proceso implica el definir las entradas
y salidas del sistema, en este caso las caractersticas de materias primas y
productos deseados, y estipular la estructura del proceso que se requiere
para llevar a cabo la transformacin deseada de los reactivos a productos.
Esta situacin se esquematiza en la Figura 7.1.

ENTRADA PROCESO SALIDA
Figura 7.1 Sntesis de procesos
La etapa de anlisis (o simulacin) de un proceso consiste en definir las
entradas o materias primas y el diagrama de flujo del proceso para indagar
las salidas que se pueden obtener, como se muestra en la Figura 7.2.
Debe ser claro que cada solucin al problema original de la sntesis de un
proceso implica un nuevo problema de anlisis del proceso; una vez que se
define el diagrama de flujo del problema original, se plantea el anlisis o
simulacin de este proceso para establecer las salidas que se obtienen y
compararlas con las que se haban estipulado originalmente.
ENTRADA PROCESO SALIDA
Figura 7.2 Anlisis de procesos
En la optimizacin de un proceso, una vez que se agotan los grados de
libertad en forma de variables de diseo, se plantea una funcin objetivo que
trata de minimizar algn tipo de entradas o costos del proceso, o bien de
maximizar algn tipo de salidas o beneficios del proceso, para en funcin de
este objetivo obtener las mejores variables de diseo (Figura 7.3).
De nuevo, existe una interrelacin entre esta etapa y las otras dos de
ingeniera de procesos. La solucin al problema de sntesis puede auxiliarse
mediante alguna tcnica de optimizacin, y cada punto de bsqueda del
proceso de optimizacin puede implicar la simulacin del proceso bajo ese
conjunto particular de condiciones de operacin que se estn explorando en
busca de la solucin ptima.
ENTRADA PROCESO SALIDA
OBJETIVO: MINIMIZAR ENTRADAS O MINIMIZAR SALIDAS
Figura 7.3 Optimizacin de procesos
7.2 desarrollo de diagramas de flujo

La transformacin de materias primas disponibles en productos deseados
comienza a conceptualizarse mediante el desarrollo de un diagrama de flujo
del proceso que se est diseando. Para llevar a cabo esta transformacin,
podemos dividir la estrategia global en las siguientes etapas:

1) Definir las reacciones involucradas
2) Establecer la distribucin de especies
3) Disear los sistemas de separacin
4) Disear sistemas con integracin de energa
5) Incorporar criterios de seguridad de procesos
6) Analizar los aspectos ecolgicos pertinentes

El objetivo de la primera etapa es llenar con reacciones qumicas el camino
entre la entrada y la salida del sistema. Esto define inicialmente el nmero
de reactores que constituyen la parte fundamental del proceso
Para detectar las reacciones necesarias se requiere de una bsqueda
bibliogrfica. La recopilacin debe incluir las condiciones de la reaccin,
uso de catalizadores, grados de conversin, etc.

Esto implica que las reacciones ya se han explorado experimentalmente y
que en un momento dado forman parte, o pueden llegar a hacerlo, de un
ambiente industrial.

La distribucin de especies establece las conexiones primarias entre los
reactores; la materia prima de alguno de ellos puede ser el producto de
otro de los reactores, lo cual establece el orden de los equipos de reaccin
en el diagrama de flujo.

La distribucin de especies proporciona tambin las necesidades de
separacin de componentes, debido a que comnmente la comente de
salida de un reactor tiene componentes adicionales a los requeridos en
otro reactor subsecuente, y a que los productos del proceso requieren
altos grados de pureza
El aspecto econmico del sistema se mejora al aprovechar la energa de
las corrientes disponibles en el proceso, con el objeto de reducir el
consumo de energticos en forma de servicios (vapor y agua de
enfriamiento). Para esto, es conveniente pensar en el diseo de redes de
intercambiadores de calor a partir de las corrientes involucradas en el
proceso.
En muchos casos, los aspectos de seguridad son esenciales y deben
incorporarse desde la creacin del proceso. Casos de notable importancia
son aquellos en donde la posible interaccin de dos compuestos
presentes en el proceso produciran situaciones explosivas. El diagrama
de flujo que se disea debe asegurar que ello no ocurra; la incorporacin
de estrategias de control toman un papel fundamental para lograr este
objetivo.
El deterioro del medio ambiente en el mundo ha sido muy notable y cada vez
son ms notorios los esfuerzos por corregir y prevenir el aumento de la
contaminacin ambiental. Se requiere asegurar que el proceso maneja
adecuadamente sus deshechos sin un dao ecolgico. Esto ha dado pie al
desarrollo de procesos conocidos como tecnologas limpias, lo que hoy en dia
constituye un requisito fundamental en la creacin de nuevos procesos.

Los puntos anteriores pueden resolverse en ocasiones en forma secuencial
para finalmente integrarse en un diagrama de flujo. Pueden tambin
conceptualizarse mtodos de sntesis de procesos que cumplan con varias de
las etapas anteriores mediante algn mtodo de inteligencia artificial o de
optimizacin global.
EJEMPLO 7.1 PRODUCCIN DE CLORURO DE VINILO

El cloruro de vinilo es un monmero que se usa principalmente para la
produccin de policloruro de vinilo. La produccin de vinilo puede hacerse a
travs de las siguientes reacciones:

C
2
H
4
+ Cl
2
C
2
H
4
Cl
2
(etileno) (cloro) (dicloroetano)

C
2
H
4
Cl
2
C
2
H
3
Cl + HCl
(dicloroetano) (cloruro de vinilo) (cido clorhdrico)


Puede usarse para regenerar
parte del cloro que se consume
en la primera reaccin.
S
1
R
2
S
2
C
2
H
4
C
2
H
4
Cl
2
C
2
H
4
Cl
2
C
2
H
4
Cl
2
Cl
2
R
1
C
2
H
4
C
2
H
4
C
2
H
4
Cl
2
Cl
2
Cl
2
HCl

C
2
H
3
Cl
2
C
2
H
3
Cl
2
HCl

Se utilizan sistemas de separacin para llevar a cabo una purificacin
(en la mayora de los procesos) de los compuestos qumicos ya que
las reacciones qumicas no son completas.
Distribucin de especies para la produccin de CLORURO DE VINILO
R
2
S
2
H
2
O
HCl

Cl
2
Cl
2
HCl

HCl

H
2
O
O
2

2HCl + O
2
Cl
2
+ H
2
O
Materia Prima para el Primer Reactor
Aumento de Inversin
v
s
Costo de operacin de los
sistemas de reaccin y
separacin
Anlisis Econmico
SINTESIS DE SISTEMAS DE REACCION
Materia prima barata y muy disponible Producto valioso

Muchas veces al hacer anlisis no resulta viable, es decir, la reaccin no se
puede llevar a cabo en la prctica. Por ejemplo: la produccin de carbonato de
sodio.

Ernest Solvay descubri en 1860 un conjunto de reacciones cuyo efecto global es
la transformacin de cloruro de sodio y carbonato de calcio en carbonato de sodio
y cloruro de calcio.

2 3 2 3
2 CaCl CO Na CaCO NaCl + +
) 200 ( 2
) 60 ( 2 2 2 2
) 60 ( 2 2 2 2
) 120 ( 2 2 2 ) (
) 100 ( ) (
) 1000 (
2 2 3 2 3
3 4 3 3 4
3 4 2 2 3
2 3 2 3 4 2
2 2
2 3
C CO O H CO Na NaHCO
C HCO NH NaHCO NaCl HCO NH
C HCO NH CO O H NH
C O H NH CaCl HCO NH OH Ca
C OH Ca O H CaO
C CO CaO CaCO
+ +
+ +
+ +
+ + +
+
+
Proceso de Solvay
Es una manera sistemtica de generar un conjunto de reacciones con
un efecto similar. Existen 3 condiciones para que un conjunto de reacciones
tenga el potencial de comercializacin similar al del proceso Solvay:

1. Las reacciones deber ser estequiomtricamente consistentes.
2. Cada reaccin debe ser termodinmicamente factible.
3. Las reacciones deben tener una cintica apropiada.
El concepto de la diferencia
comn
Considrese una reaccin imposible
A+B Z

G >
Donde es el lmite termodinmico de factibilidad para una reaccin
qumica. Esta reaccin puede sustituirse por un conjunto de
reacciones factibles

A + L = N
N + B = Z + L

Cuyo efecto global es la reaccin original. Estas dos reacciones tienen
la caractersticas de que para cada una de ellas

G >
Z B = A
A = N L
Z B = N L

El significado de estas nuevas relaciones se
aclarar ms delante. Por lo pronto,
consideremos las relaciones de energa libre de
Gibbs para este conjunto de reacciones

Gneta = GZ (GA + GB) >
G1 = GN (GA + GL) <
G2 = (GL + GZ) (GN + GB) <
Lo cual se desprende de la definicin que se ha
dado a cada reaccin en cuanto a su factibilidad
termodinmica; esto implica que

GZ GB > GA + para cualquier condicin
GN GL < GA + para cualquier condicin (1)
GZ GB < GN - GL + para condiciones (2)

El diagrama mostrado en la figura 7.5 establece
las caractersticas de la energa libre de Gibbs en
funcin de la temperatura para la reaccin global.
La distancia entre las dos rectas en cualquier
punto excede el valor de , puesto que la reaccin
es termodinmicamente imposible.
Si se agrega al diagrama de anterior la energa libre de
Gibbs de N L, se tiene un comportamiento como el que se
muestra en la figura 7.6. Cada segmento del diagrama
proviene de la descomposicin que se ha desarrollado para
las reacciones originales. Cada miembro de esas ecuaciones
resultantes, generalmente en forma de diferencias, puede
conceptualizarse como una mitad de una reaccin, la cual
carece de significado en forma aislada, pero que la unin de
dos segmentos de este tipo define una reaccin factible.
Estas mitades de reacciones potenciales establecen la base
para el concepto de la diferencia comn:










G
Z - B
A
T
Figura 7.5 Diagrama de energa libre de
Gibbs para una reaccin
termodinmicamente posible.

G
Z - B
A
T
Figura 7.6 Diagrama de energa libre de Gibbs
incorporando una reaccin termodinmicamente factible.
N L

El procedimiento para la sntesis de reacciones mplica el establecer un
componente de la reaccin original como diferencia comn, y generar enseguida
un grupo de mitades de reacciones que tengan la misma diferencia comn. Se
pasa sta informacin a un diagrama de energa libre de Gibbs contra
temperatura y se identifican las medias reacciones potenciales que tengan una
diferencia menor o igual a hasta llenar el camino entre las lneas que
identifican a las dos mitades de reaccin del sistema original, las cuales estn
separadas por una distancia mayor que para todo el intervalo de temperaturas.
Ejemplo 7.2 Descomposicin del cido clorhdrico
gmol
kcal
G 10 = > A c
Considere la siguiente reaccin imposible:
2HCl ------- H
2
+ Cl
2

Esta reaccin sugiere utilizar al Cl
2
como diferencia comn:
2HCl - H
2
= Cl
2

Como es una reaccin que no se lleva a cabo en forma directa:
Donde es el limite termodinmico de factibilidad de reaccin.
c
7.7 Diagrama de energa libre de Gibbs en funcin de
la temperatura para la reaccin
2HCl H
2
+ Cl
2
descompuesta en dos mitades:
2HCl - H
2
= Cl
2

c
G A
T
Cl
2

2HCl + H2
300 K 1500 K
Concepto de la diferencia comn
Para la reaccin ya antes descrita: 2HCl ------- H
2
+ Cl
2

Cuya diferencia comn es el Cl
2
: 2HCl - H
2
= Cl
2

Se pueden generar varias reacciones que contengan Cl
2
como
diferencia comn:
CuCI
2
- Cu = CI
2

HgCI
2
- Hg = CI
2

1/2 MnCI
4
- 1/2 MnCI
3
= Cl
2

2CrCI
3
- 2CrCl
2
= CI
2

2CuCl - 2Cu = Cl
2

PbCI
2
- Pb = CI
2

COCl
2
- CO = Cl
2

2CrCl
4
2CrCl
3
= Cl
2

2FeCl
3
2FeCl
2
= Cl
2
CrCl
4
- CrCl
2
= Cl
2
2MnCl
4
2MnCl
3
= Cl
2

7.8 7.9 Conjunto de reacciones cuya diferencia
comn es el Cl
2

) ( K

T
|
|
.
|

\
|

A
mol g
Kcal
G
gmol
kcal
G 10 = < A c
(1) COCl
2
- CO = Cl
2

(12) PbCI
2
- Pb = CI
2

300 1500 500 700 1300 1100 900
0
10
-20
-10
-30
-40
-50
-60
Cl
2

2HCl - H
2

(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
(11)
(10)
(2) 2CrCl
4
2CrCl
3
= Cl
2

(3) 2FeCl
3
2FeCl
2
= Cl
2

(4) CrCl
4
CrCl
2
= Cl
2

(5) 2MnCl
4
2MnCl
3
= Cl
2

(6) 2CuCl
2
2CuCl = Cl
(7) CuCI
2
- Cu = CI
2

(8) HgCI
2
- Hg = CI
2

(9) 1/2 MnCI
4
- 1/2 MnCI
3
= Cl
2

(10) 2CrCI
3
- 2CrCl
2
= CI
2

(11) 2CuCl - 2Cu = Cl
2

(12)
gmol
kcal
G 10 = > A c
Concepto de la diferencia comn
gmol
kcal
G 10 = < A c
De las figuras 7.9 y 7.10 se identifican dos posibles conjuntos de
reacciones que generan la reaccin global de inters. A partir de la
Figura 7.9 se obtiene el siguiente esquema de mitades de reaccin:
2HCI - H
2
=
2HCl - H
2
= Cl
2

gmol
kcal
G 10 = > A c
CI
2

2(CrCl
3
CrCl
2
)
2(CrCl
3
CrCl
2
) = 2(MnCl
4
MnCI
3
)
2(MnCl
4
MnCI
3
) =
2HCI + 2CrCI
2
= 2CrCl
3
+ H
2
------------------ (410 790 K)
2CrCI
3
+ 2MnCI
3
= 2MnCI
4
+ 2CrCI
2
----------- (930 1350 K)
2MnCI
4
= 2MnCI
3
+ CI
2
------------------- (300 550 K; 1350 1500 K)
) ( K

T
gmol
kcal
G 10 = > A c
300 1500 500 700 1300 1100 900
0
10
-20
-10
-30
-40
-50
-60
Cl
2

2HCl - H2
gmol
kcal
G 10 = < A c
Concepto de la diferencia comn
410 790 930 1350
550
300 1350 1500
Otra alternativa para la descomposicin del HCl
) ( K

T
300 1500 500 700 1300 1100 900
|
|
.
|

\
|

A
mol g
Kcal
G
0
10
-20
-10
-30
-40
-50
-60
Cl
2

2HCl + H2
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
(11)
(10)

Ejemplo 7.5

Para el ejemplo mostrado del proceso tipo
Solvay para la descomposicin del cido
clorhdrico, detecte dos rutas adicionales a
las mostradas en este capitulo. Indique los
conjuntos de reacciones con el intervalo
de temperaturas a las cuales es viable
llevar a cabo la reaccin.
Conjunto de reacciones cuya diferencia comn es el
Cl
2

) ( K

T
|
|
.
|

\
|

A
mol g
Kcal
G
300 1500 500 700 1300 1100 900
0
10
-20
-10
-30
-40
-50
-60
Cl
2

2HCl - H
2

(5)
(7)
(5) 2(MnCl
4
MnCl
3
)= Cl
2

(7) CuCI
2
- Cu = CI
2

300 410 1350
300 550
780 1500 690
2MnCl
4
2MnCl
3
= Cl
2

CuCI
2
- Cu = CI
2

2HCl H2 = CuCl2 Cu
CuCl2 Cu = 2(MnCl4 MnCl3)
2(MnCl4 MnCl3) = Cl2
2HCl + Cu CuCl2 + H2 (300 K 410 K)
CuCl2 + 2MnCl3 2MnCl4 + Cu (690 K 780 K)
2MnCl4 2MnCl3 + Cl2 (300 K- 550 K); (1350 K 1500 K)
Conjunto de reacciones cuya diferencia comn es el
Cl
2

) ( K

T
|
|
.
|

\
|

A
mol g
Kcal
G
300 1500 500 700 1300 1100 900
0
10
-20
-10
-30
-40
-50
-60
Cl
2

2HCl - H
2

(5)
(7)
(5) 2(MnCl
4
MnCl
3
)= Cl
2

(7) CuCI
2
- Cu = CI
2

300 410
Conjunto de reacciones cuya diferencia comn es el
Cl
2

) ( K

T
|
|
.
|

\
|

A
mol g
Kcal
G
300 1500 500 700 1300 1100 900
0
10
-20
-10
-30
-40
-50
-60
Cl
2

2HCl - H
2

(5)
(7)
(5) 2(MnCl
4
MnCl
3
)= Cl
2

(7) CuCI
2
- Cu = CI
2

780 690
Conjunto de reacciones cuya diferencia comn es el
Cl
2

) ( K

T
|
|
.
|

\
|

A
mol g
Kcal
G
300 1500 500 700 1300 1100 900
0
10
-20
-10
-30
-40
-50
-60
Cl
2

2HCl - H
2

(5)
(7)
(5) 2(MnCl
4
MnCl
3
)= Cl
2

(7) CuCI
2
- Cu = CI
2

1350
300 550
1500
Ejemplo 7.8

La descomposicin de un cido en particular:
2HCl H2 + A2
No se puede llevar a cabo, pues para el HA se tiene un valor de G=-15000
Cal/gmol para cualquier temperatura de interes.
Se desea explorar el desarrollo de un nuevo proceso para la descomposicin
de este cido basado en un proceso tipo Solvay, o sea en un conjunto de
reacciones termodinmicamente factibles y estequiomtricamente
consistentes. Basados en el A2 como diferencia comn, se consideran los
siguientes compuestos como candidatos a aparecer en el nuevo proceso,
para los cuales se puede encontrar su cambio en energa libre de Gibbs de
acuerdo a los parmetros que se dan en la tabla.
Compuesto a b
CA4 3 0.02
CA2 1 0.01
DA2 20 0.01
D 2 0.02
EA3 4 0.0143
EA2 0.79 0
FA4 11.07 0
FA3 0.5 0.0014
Donde G= a+bT-30, kcal/gmol con T en K.
Usando un rango de busqueda para la temperatura
de 300 a 1000 K
Prepare un diagrama auxiliar apropiado para
detectar un conjunto de reacciones que lleven a cabo
la descomposicin del HA. Indique para cada
reaccin individual a que temperatura debera
llevarse a cabo.
2 4 2
2 2 4
CA CA A
A CA CA
=
+ =
3 4 2
2 3 4
2 3 2
2 2 3
2 2
2 2
2 2
2 2
2 2
2 2
FA FA A
A FA FA
EA EA A
A EA EA
D DA A
A D DA
=
+ =
=
+ =
=
+ =
2 4 2
CA CA A =
D DA A =
2 2
2 3 2
2 2 EA EA A =
3 4 2
2 2 FA FA A =
G= a+bT-30, kcal/g mol con T en K.
A2
T (K) G
300 0
400 0
500 0
600 0
700 0
800 0
900 0
1000 0
2HA-H2
T (K) G
300 -15
400 -15
500 -15
600 -15
700 -15
800 -15
900 -15
1000 -15
CA4-CA2
T (K) GCA4 GCA2 G
300 -21 -26 5
400 -19 -25 6
500 -17 -24 7
600 -15 -23 8
700 -13 -22 9
800 -11 -21 10
900 -9 -20 11
1000 -7 -19 12
DA2-D
T (K) DA2 D G
300 -7 -22 15
400 -6 -20 14
500 -5 -18 13
600 -4 -16 12
700 -3 -14 11
800 -2 -12 10
900 -1 -10 9
1000 0 -8 8
2FA4-2FA3
T (K) 2FA4 2FA3 G
300 -37.86 -58.16 20.3
400 -37.86 -57.88 20.02
500 -37.86 -57.6 19.74
600 -37.86 -57.32 19.46
700 -37.86 -57.04 19.18
800 -37.86 -56.76 18.9
900 -37.86 -56.48 18.62
1000 -37.86 -56.2 18.34
2EA3-2EA2
T (K) 2EA3 2EA2 G
300 -43.42 -29.21 -14.21
400 -40.56 -29.21 -11.35
500 -37.7 -29.21 -8.49
600 -34.84 -29.21 -5.63
700 -31.98 -29.21 -2.77
800 -29.12 -29.21 0.09
900 -26.26 -29.21 2.95
1000 -23.4 -29.21 5.81
-20
-15
-10
-5
0
5
10
15
20
25
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100
TEMPERATURA (K)

G

(
K
c
a
l
/
g
m
o
l
)
A2
2HA-H2
CA4-CA2
DA2-D
2EA3-2EA2
2FA4-2FA3
(300-450)
(610-960)
2 3
2 2 EA EA
) 960 610 ( 2 2
) 450 300 ( 2 2 2
2 2
2 2 2
2 2 3
2 3 2
2 2 3
2 3 2
K K EA A EA
K K H EA EA HA
A EA EA
EA EA H HA
+ =
+ = +
=
=

Problema 7.1
Una posible ruta para producir cloruro de vinilo implica tres
reacciones qumicas:
Coloracin directa:



Oxicloracin



Pirolisis del dicloroetano
2 4 2 2 4 2
Cl H C Cl H C +
O H Cl H C O HCl H C
2 2 4 2 2 2 4 2
2 / 1 2 + + +
HCl Cl H C Cl H C 2 2 2
3 2 2 4 2
+
a) Indique cual es la reaccin global para este proceso.
Compare esta reaccin global con la del ejemplo 7.1
Existe alguna ventaja potencial de este proceso sobre el
del ejemplo7.1?

b) Desarrolle un diagrama de flujo preliminar, detectando la
distribucin de especies y las necesidades de los sistemas
de separacin

a) Reaccin Global del Proceso
2 4 2 2 4 2
Cl H C Cl H C +
O H Cl H C O HCl H C
2 2 4 2 2 2 4 2
2 / 1 2 + + +
HCl Cl H C Cl H C 2 2 2
3 2 2 4 2
+
O H Cl H C O Cl H C
2 3 2 2 2 4 2
2 2 / 1 2 + + +
a) Reaccin Global del Ejemplo 7.1
2 4 2 2 4 2
Cl H C Cl H C +
HCl Cl H C Cl H C +
3 2 2 4 2
HCl Cl H C Cl H C + +
3 2 2 4 2
b) Diagrama de Flujo para el Proceso
S
1
R
2 S
2
C
2
H
4
C
2
H
4
Cl
2
C
2
H
4
C
2
H
4
Cl
2
R
1
C
2
H
4
C
2
H
4
C
2
H
4
Cl
2
Cl
2
Cl
2
HCl

HCl

O
2
C
2
H
4
H
2
O

HCl

H
2
O

R
3
S
3
HCl

C
2
H
3
Cl

HCl

C
2
H
4
Cl
2
C
2
H
3
Cl

C
2
H
4
Cl
2
C
2
H
4
Cl
2
S
1
R
2
S
2
C
2
H
4
C
2
H
4
Cl
2
C
2
H
4
Cl
2
C
2
H
4
Cl
2
Cl
2
R
1
C
2
H
4
C
2
H
4
C
2
H
4
Cl
2
Cl
2
Cl
2
HCl

C
2
H
3
Cl
2
C
2
H
3
Cl
2
HCl

b) Diagrama de Flujo para el Ejemplo 7.1
a) Existe alguna ventaja potencial de este proceso sobre
el del ejemplo7.1?
Comparando los diagramas de flujo nos podremos dar
cuenta que el diagrama del proceso requiere 3
reactores y 3 separadores para que se lleve a cabo la
Produccin del Cloruro de Vinilo.
A partir de las tres reacciones dadas en el proceso,
adems de aumentar los costos de Produccin, se
requiere de mas etapas y reactivos.
En cambio en el Ejemplo 7.1 para obtener Cloruro de
Vinilo solo se requieren 2 reactores y 2 separadores y
de menos etapas para producirlo, y obtenemos un
subproducto que nos puede generar ganancias o
disminuye los costos de produccin en el mismo
proceso.
PROBLEMA 7.6
La combinacin de dos componentes elementales, A y B, para producir una
nueva molcula, C, tiene inters comercial pero presenta una energa libre
de Gibbs desfavorable:
C B A +
. / 40 T toda para gmol kcal G + = A
Se ha pensado en generar un conjunto de reacciones factibles que
lleven a cabo en forma global esta reaccin que originalmente es
imposible. Basados en el principio de la diferencia comn, se han
generado las siguientes relaciones entre varias molculas:
D - E = A
F - G = A
H - I = A
Dentro de un intervalo de temperaturas de 300 a 1000K, encuentre si a partir de
estas tres relaciones es posible generar un conjunto de reacciones
termodinmicamente factibles. De ser as, indique cual sera ese conjunto de
reacciones y el intervalo de temperaturas para el cual cada reaccin es viable; en
caso negativo, justifique su resultado.
Las relaciones para estimar la energa libre de Gibbs de cada componente
pueden aproximarse mediante una ecuacin lineal en T:
T b a G
i i i
+ = A
Con los siguientes valores de las constantes a y b para cada
componente:
Component
e i
a
i
b
i

D 5.29 0.0457
E 1.00 0.0100
F -18.58 0.0286
G 0 0
H 15.50 0.0350
I 4.08 0.0064 Para el uso de esas expresiones, T debe estar en K para obtener la energa libre de Gibbs en
kcal/gmol.
SOLUCIN
T(K
)
G
(Kcal/
gmol)
G
(Kcal/
gmol)
G
(Kcal/
gmol)
G
(Kcal/
gmol)
G
(Kcal/
gmol)
G
(Kcal/
gmol)
D-E F-G H-I
300 19 4 -10 0 26 6 15 -10 20
400 23.57 5 -7.14 0 29.5 6.64
18.5
7 -7.14
22.8
6
500 28.14 6 -4.28 0 33 7.28
22.1
4 -4.28
25.7
2
600 32.71 7 -1.42 0 36.5 7.92
25.7
1 -1.42
28.5
8
700 37.28 8 1.44 0 40 8.56
29.2
8 1.44
31.4
4
800 41.85 9 4.3 0 43.5 9.2
32.8
5 4.3 34.3
900 46.42 10 7.16 0 47 9.84
36.4
2 7.16
37.1
6
100
0 50.99 11 10.02 0 50.5 10.48
39.9
9
10.0
2
40.0
2
400 200 600 800 1000

G

(
K
c
a
l
/
g
m
o
l
)

T(K)
50


40


30


20


10



0


-10


-20
F - G
D - E
H - I
C - B
A