ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN ATMICA EN HORNO DE GRAFITO

JORGE ELEODORO MAURICIO MELNDEZ

INTRODUCCIN
La Espectroscopa de Absorcin Atmica ao con ao ha tenido mejoras tanto en el aspecto de sensibilidad como en la calidad y precisin de los resultados. La necesidad de detectar cantidades menores de elementos en muestras ha sido el origen de tal tcnica. Tambin, la tecnologa de horno de grafito fue el resultado de la necesidad de contar con una tcnica que emplease volmenes mnimos de muestra.

evaporacin del solvente

formacin de sales

descomposicin de la muestra

atomizacin

El espectrmetro de absorcin atmica con cmara de grafito (GFAAS) permite trabajar con muestras de volumen muy reducido (inferior a 100 ml)o directamente sobre muestras orgnicas lquidas. Habitualmente se analizan muestras de material biolgico de origen clnico (sangre, suero, orina, biopsias hepticas, etc.). Por su elevada sensibilidad (niveles de ppb), la tcnica se aplica en la deteccin de metales en productos de alta pureza, como por ejemplo frmacos, alimentos (peces y carne) y productos industriales, y tambin en aguas de bebida y de acuferos (determinacin de la presencia de Cu, Cd, Pb, As, Hg, etc.).

ATOMIZACIN DE LA LLAMA vs HORNO DE GRAFITO

ATOMIZACIN DE LLAMA HORNO DE GRAFITO

La muestra aspirada es convertida en pequeas gotas

(spray) que tienen un tamao lo suficientemente pequeo para llegar al quemador, donde el solvente es evaporado y el slido resultante se funde y vaporiza para formar molculas voltiles y disociarse en tomos. La cantidad de tomos que se encuentran en la llama es constante una vez alcanzado el equilibrio. Los gases producidos en la combustin arrastran los

Se utiliza un tubo de grafito en vez de una llama como

medio de atomizacin. La muestra es colocada en este tubo y por calentamiento por el paso de una corriente elctrica por el horno, la temperatura aumenta para realizar el proceso en un tiempo mayor que el de llama. Los tomos son formados por una sola vez y en corto tiempo. Es posible suprimir el paso de gas, por lo que los tomos formados permanecen ms tiempo en el haz. Se dispone de ms tiempo y de una forma ms eficiente de transferir energa trmica a la muestra, lo que permite la formacin de tomos de manera completa. Los rangos de deteccin son de ppb, lo que hace que el equipo sea ms sensible.

tomos producidos en la misma, por lo que su estancia

en el haz de radiacin es muy corta. Los elementos contenidos en el spray que llegan al quemador no son convertidos eficientemente en tomos, pues el tiempo del proceso es muy corto en la llama. Los rangos de deteccin son del orden de ppm.

DESCRIPCIN GENERAL DEL HORNO DE GRAFITO

El horno de grafito consiste de un cuerpo de acero con ciertos sensores elctricos y que acomoda en su parte central una cavidad para que sea colocado un tubo de grafito. Este tubo de grafito consiste de un tubo cilndrico hueco de aproximadamente 4 cm. de altura y 1 cm. de dimetro y con un orificio en el centro para poder inyectar la muestra lquida que se desea analizar. A travs del cuerpo de ste horno de grafito fluye agua para enfriamiento del sistema cuando as se requiera, adems de un gas inerte (argn, o nitrgeno) que sirve como gas de acarreo y de proteccin del sistema. El gas inerte fluye exteriormente al tubo de grafito para protegerlo de la oxidacin que se provocara a las altas temperaturas alcanzadas en la atomizacin. Este gas tambin fluye interiormente para la doble finalidad de proteger al tubo interiormente y desalojar los componentes voltiles que ah se produzcan. El calentamiento del horno y tubo se hace por medio de una fuente de poder elctrica, la cual est controlada por un microprocesador. Este microprocesador recibe instrucciones a travs de una computadora o por medio de un tablero propio para seguir una cierta secuencia de procesos como se describe mas adelante. Este microprocesador abre y cierra el gas inerte, sube la temperatura en la rampa indicada, sostiene la temperatura en el tiempo deseado, abre el flujo de agua para enfriamiento del horno despus de la secuencia del programa completo, etc.

TUBO DE GRAFITO

CUERPO DE ACERO Y TUBO DE GRAFITO

SECUENCIA DE TRATAMIENTO DE LA MUESTRA

EVAPORACION DEL SOLVENTE. CALCINACION DE LA MUESTRA. ATOMIZACION. LECTURA DE LA SEAL. LIMPIEZA DEL TUBO. ENFRIAMIENTO DEL SISTEMA.

0-5 s calentamiento en rampa desde 25 hasta 120C; 5-10 s secado a temperatura constante de 120C por 5 s; 10-20 s. calentamiento en rampa desde 120 hasta 600C en 10 s; 20-30 s calcinacin a temperatura constante de 600C durante 10 segundos; atomizacin desde 600 hasta 2200C y sostenimiento de la temperatura de atomizacin durante 5 s; 35 a 40 s incremento desde 2200 hasta 2400C y sostenimiento de la temperatura durante 5 s para limpieza del tubo y preparacin para la siguiente muestra.

SECUENCIA DE TRATAMIENTO DE LA MUESTRA

PROCESO DESCRIPCION Evaporar el solvente por medio de la Evaporacin del solvente rampa de calentamiento, evitando que arrastre consigo partculas del analito. TEMPERATURA La muestra se calienta a una velocidad de 10C/seg, hasta 120C. La temperatura es superior a la de ebullicin del agua para asegurar que todo el solvente se desprenda de la muestra a atomizar. Eliminar los componentes orgnicos Calcinacin de la muestra voltiles que la muestra puede contener. Una vez que se separa el solvente y Atomizacin los voltiles orgnicos se produce la atomizacin de los componentes residuales de la muestra. Calcinar y volatilizar el residuo de Limpieza del tubo material que puede existir en la muestra analizada. Una vez alcanzada la temperatura de 600C se sostiene durante 10 seg para asegurar la perdida de todos los voltiles. Se eleva la temperatura utilizando el mximo de potencia del equipo para alcanzar la temperatura de atomizacin en el menor tiempo posible. (2200C) Se incrementa unos 100C la temperatura (2400C).

LECTURA DE SEAL
La seal generada en un anlisis tpico de HG es muy rpida y debe ser procesada en tal forma. Anteriormente un graficador haba sido la forma en que se registraban las seales de un horno de grafito. Los recientes avances en computacin y electrnica han permitido que sea posible medir y tener una lectura en una pantalla de: Absorbancia (altura del pico); Absorbancia-Segundos o directamente en concentracin. Debido a que estos instrumentos son sumamente rpidos al obtener una seal e integrarla, prcticamente no hay distorsin de sta como si puede ocurrir al obtener la seal en un graficador. Tanto la altura del pico como el rea del pico son proporcionales a la concentracin y de sta manera se puede relacionar la lectura, pero por experiencia se sabe que se obtiene la mejor linealidad en las curvas de calibracin cuando se utiliza la funcin "Peak Area" o rea del pico.

REGISTRO DE LA SEAL DE ATOMIZACIN

DETALLES DEL TUBO DE GRAFITO

INTERFERENCIAS

Interferencias espectrales: se deben al aislamiento incompleto de la lnea emitida o absorbida por el elemento a analizar. Las principales interferencias ocurren por:

Absorcin de radiacin por traslapamiento de las lneas atmicas o moleculares emitidas por elementos y substancias que se encuentran en la matriz, con la lnea absorbida o emitida por el elemento a analizar. Dispersin de radiacin emitida por la fuente, por partculas slidas no voltiles formadas por efectos de la matriz.

Interferencias no espectrales: toda seal ajena a la seal del analito y que no tiene como causas la distorsin en la lnea absorbida o emitida.

MUESTREADOR AUTOMTICO
Cuando no se tiene el muestrador automtico, existe la posibilidad de perdida de reproducibilidad en los resultados cuando la tcnica de inyeccin de la muestra del analito en el tubo de grafito no se hace con cuidado y la reproducibilidad requerida. Los avances en robtica y microprocesadores han creado sistemas de automuestradores, que se programan de forma automtica y repetitiva. Se utiliza un carrusel de 50 o 100 muestras y despus, al termino de las muestras, se cambia el carrusel si es necesario. Adems, en el carrusel se puede cambiar la lmpara y los parmetros del instrumento para analizar la misma muestra por otro elemento diferente.