Termoqumica

Captulo 1
Parte II

Qumica General AII

Entalpa Estndar de Reaccin

Cambio de entalpa asociado a una reaccin donde los reactivos, en estado estndar, se transforman en productos en estado estndar a una temperatura especificada

DH

o T

Estado Estndar: Estado de las sustancias puras a P = 101,32 kPa (1 atm) y a una temperatura especifica.

Entalpa Estndar de Formacin (DHf)

(TABULADO)

Es el DH de la reaccin en la cual se forma 1 mol de sustancia pura a partir de sus elementos en estado de referencia
Estado de los elementos qumicos en su forma ms estable a la presin estndar P = 101,32 kPa (1 atm) y a la temperatura de trabajo

La entalpa estndar de los elementos en estado de referencia es igual a cero, a 298 K

H298 = 0

Utilizacin de las Entalpas Estndar de Formacin (DHf) tabuladas

DH reaccin = H productos - Hreactivos

Para el caso particular de una reaccin de formacin

DHf = DH reaccin = H producto - Hreactivos

6 C (grafito) + 3 H2 (g) C6H6 (l) DHof = 49,0 kJ/mol Los reactivos para todas las reacciones de formacin son los elementos en su estado de referencia H reactivos = 0 para cada de uno de ellos

DHformacin = H producto
Entonces, para cualquier reaccin se usan los DHf tabulados para calcular los DH reaccin

DH reaccin = n DHf productos - n DHfreactivos

p r

Ejemplo: Conocidas las entalpas estndar de formacin del butano (C4H10), agua lquida y CO2, cuyos valores son respectivamente 124,7; 285,8 y 393,5 kJ/mol, calcular la entalpa estndar de combustin del butano. La reaccin de combustin del butano es: C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) DH0comb= ?

H0 = npDHf0(product.) nrDHf0(reactivos)

DH0comb= -2878,3 kJ

El benceno (C6H6) se quema en el aire para producir dixido de carbono y lquido de agua. Cunto calor se libera por mol de combustin de benceno? La entalpa estndar de formacin del benceno es 49,04 kJ/mol.

2C6H6 (l) + 15 O2 (g)

12 CO2 (g) + 6 H2O (l)

H0reaccin = nH0f (productos) - nH0f (reactivos)

Ley de Hess : El cambio trmico, a P o V constante, de una reaccin qumica es el mismo tanto si se lleva a cabo en una o en varia etapas
A
D H1 D H3

B DH2

DH3 = DH1 + DH2

H: funcin de estado

Ejemplo: Dadas las reacciones: H2(g) + O2(g) H2O(g) DH10 = 241,8 kJ .(1) H2(g) + O2(g) H2O(l) DH20 = 285,8 kJ (2)

calcular la entalpa de vaporizacin del agua en condiciones estndar. La reaccin de vaporizacin es... H2O(l) H2O(g) DH03 = ? (3)

Esquema de la ley de Hess

H2(g) + O2(g)
H

DH10 = 241,8 kJ DH20 = 285,8 kJ H2O(g)

DH30 = 44 kJ
H2O(l)

Calcule la entalpa estndar de formacin de CS2 (l) teniendo que: C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) SO2 (g) CO2 (g) + 2SO2 (g) H0reaccin = -393,5 kJ H0reaccin = -296,1 kJ H0reaccin = -1072 kJ

S(rmbico) + O2 (g) CS2(l) + 3O2 (g)

R = DHf0 (CS2(l)) = 86,3 kJ/mol

Ejercicio: Determinar D Hf0 del eteno (C2H4) a partir de los calores de reaccin de las siguientes reacciones qumicas: H2(g) + O2(g) H2O(l) C(s) + O2(g) CO2(g) C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2 H2O(l) DH10 = 285,8 kJ DH20 = 393,13 kJ DH30 = 1422 kJ

R = DHf0 (eteno) = 64,14 kJ/mol

La entalpa de disolucin (Hdisolucin) es el calor generado o absorbido cuando cierta cantidad de soluto se diluye en cierta cantidad de disolvente. Hdisolucin = Hhidratacin+ Ereticular

Energa reticular (E) es la energa requerida para separar completamente un mol de un compuesto inico slido en sus iones gaseosos.
Ciclo de Born-Haber para determinar energas reticulares

global

DHglobal = DH1 + DH2 + DH3 + DH4 + DHoverall

El proceso de disolucin para el NaCl

Iones Na+ y Cl- en estado gaseoso

Paso 2

Paso 1

Calor de disolucin Iones Na+ y Clen estado slido

DHdisolucin = Paso 1 + Paso 2 = 788 +( 784) = 4 kJ/mol

Iones Na+ y Cl- hidratados

Entalpa o Energa de enlace.

Es la energa necesaria para romper un enlace de un mol de sustancia en estado gaseoso En el caso de molculas diatmicas es igual que la energa de disociacin: A-B(g) A(g) + B(g) Ejemplo: H2(g) 2 H(g) DHdisoc. = Eenlace= Ee DH = 436 kJ

* Es positiva (es necesario aportar energa al sistema) * Es difcil de medir. * Se suele calcular aplicando la ley de Hess.

Ejemplo:

Calcular la energa del enlace H-Cl en el cloruro de hidrgeno conociendo DHf0(HCl) cuyo valor es 92,3 kJ/mol y las entalpas de disociacin del H2 y del Cl2 que son 436,0 kJ/mol y 243,4 kJ/mol, respectivamente.

La reaccin de disociacin del HCl ser:

HCl(g) H(g) + Cl(g)

H2(g) + Cl2(g) HCl(g) H2(g) 2H(g)

D H04= ?
DH01 = 92,3 kJ DH02 = 436,0 kJ

Cl2(g) 2Cl(g)

DH03 = 243,4 kJ

DH04= 432 kJ/mol

Clculo de DH0 a partir de las Energa de enlace (disociacin).

Aplicando la ley de Hess en cualquier caso se obtiene La siguiente frmula:

DH0 = ni Ee(enl. rotos) nj Ee(enl. formados)

en donde: ni y nj representa el nmero de enlaces rotos y formados de cada tipo.

Ejemplo: Sabiendo que las energa de los siguientes enlaces (kJ/mol): C=C : 611; CC : 347; CH : 413 y HH : 436, calcular el valor de DH0 de la reaccin de hidrogenacin del eteno.

Reaccin:

CH2=CH2(g) + H2(g) CH3CH3(g)

Ejercicio: Calcular el calor de combustin de propano a partir de los datos de energa de enlace de la tabla.
Enlace HH CC C=C Ee (kJ/mol) 436 347 620

C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O

C C
O=O ClC CH CO C=O O H ClH

812
499 243 413 315 745 460 432