Diagramas de fase

Introduccin a los diagramas de fase para el diseo de materiales

Olga Garca Moreno
Noviembre 2007

C m

m A A m

AB

B AB B

Diagramas de fase

CONTENIDOS Conceptos y Fundamentos Termodinmicos Sistemas de 1 componente Sistemas de dos componentes: Determinacin de diagramas de fases Fusin parcial Anlisis de microestructuras Compuestos intermedios: Fusin congruente e incongruente Solucin slida Lquidos inmiscibles Sistemas de tres componentes: Con eutcticos binarios: Secciones isotermales Con compuestos intermedios y fusin congruente: Alkemades Con compuestos intermedios y fusin incongruente Solucin slida Lquidos inmiscibles Sistemas de cuatro componentes

Diagramas de fase

Fundamentos termodinmicos Estudio de las relaciones de fases mediante el estudio de diagramas de fases

Diagramas de fases: representacin composicin- presin. Construccin:

en

diagramas

temperatura-

Clculos termodinmicos: datos suficientes para establecer las relaciones

Mtodos experimentales: construccin de los diagrmas de fases a partir de datos experimentales

Experimental: termodinmica + cintica Concepto de equilibrio termodinmico Importancia: interpretacin de microestructuras, diseo de materiales, etc

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Fundamentos termodinmicos

Sistema: porcin del universo que se puede aislar para su estudio Fase: porcin del sistema con la misma estructura o parte fsicamente homognea. Implica la existencia de una interfase Componente: nmero mnimo de elementos o compuestos qumicos para definir una fase

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Fundamentos termodinmicos

Equilibrio - Las propiedades del sistema no varan en el tiempo - Puede ser alcanazado desde distintos caminos con respecto a las variables del sistema Termodinmicamente: Un sistema en equilibrio tiene la mnima energa libre G= E+ PV -TS

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Fundamentos termodinmicos

Regla de las fases (o de Gibbs) Sirve para definir las condiciones de equilibrio en trmicos de las relaciones entre el nmero de fases y componentes de un sistema F+L=C+2

Considerando las variables: T, P y composicin

Grado de libertad (L): es el nmero de variables intensivas que pueden ser alteradas independiente y arbitrariamente sin provocar la desaparicin o formacin de una nueva fase

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Sistemas De un componente De dos componentes: binarios De tres componentes: ternarios De cuatro componentes: cuaternarios

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Sistemas de un componente

F+L=C+2 C=1 En A: Una fase en equilibrio L=2 En B: Dos fases en equlibrio L=1 En C: Tres fases en equilibrio L=O (invariante)

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Sistemas de dos componentes F+L=C+2 A B C=2

A 100% A 0% B

B 100% B 0% A

Regla de la palanca

XA=

XB AB

* 100 % de A

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Sistemas de dos componentes Presin constante

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Sistemas de dos componentes

Presin constante F+L=C+1 C=2

Fusin en composiciones puras Fusin parcial en intermedias Liquidus Solidus E= Eutctico Tres fases: A, B y lquido Invariante

La cristalizacin de X dar cristales de A + B en la proporcin de la composicin X

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Sistemas de dos componentes

Cristalizacin T1 99.9999 % Lquido 1 0.0001% Cristales A T2 a/(a+b) *100 % Lquido 2 b/(a+b) *100 % Cristales A T3 c/(c+d) *100 % Lquido 3 d/(c+d) *100 % Cristales A TE Comienza cristalizacin B
T cte hasta desaparicin del lquido

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Sistemas de dos componentes

Fusin El primer lquido tiene la composicin de E y con el aumento de la T evoluciona segn marca la curva liquidus

Fusin congruente La fusin de 80 % A + 20% B da un lquido X para T> T1

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Sistemas de dos componentes Interpretacin de Microestructuras

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Sistemas de dos componentes Compuesto intermedio

Fusin congruente del compuesto AB2

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Sistemas de dos componentes Compuesto intermedio P= Peritctico Una fase reacciona con el lquido para formar otra fase nueva Tres fases: Invariante

Fusin incongruente del compuesto En

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Sistemas de dos componentes Cristalizacin de X= 13%SiO2 + 87%Mg2SiO4 Cristales de Fo + En T<1800 C Fo + L hasta TP T=1580 C (TP) Fo + En + LP T<1580 C Fo + En Fusin de 60 %Fo + 40 %En Fusin incongruente

El primer lquido tiene la composicin de P y En funde para dar Lquido + Fo, hasta consumirse En

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Sistemas de dos componentes Cristalizacin de Y= 30%SiO2 + 70%Mg2SiO4

Composicin de En

Cristales En
T<1650 C Fo + L hasta TP T=1580 C (TP) Fo + LP -> En T<1580 C En

Fusin incongruente de En

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Sistemas de dos componentes

Cristalizacin de Z= 34%SiO2 + 66%Mg2SiO4 Cristales Qtz + En

T<1600 C Fo + L hasta TP T=1580 C (TP) Fo + LP -> En + L

T<1580 C En + L hasta TE
T<1540 C En + Qtz

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Sistemas de dos componentes con solucin slida

Una sola fase cristalina con una composicin que puede variar dentro de unos lmites sin la aparicin de una segunda fase

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Sistemas de dos componentes con solucin slida Fusin de Plagioclasa ss: An50

1220 C: comienza a fundir Lq composicin E

1410 C: termina de fundir Lq composicin A

1220 C < T < 1410 C Lquido en equilibrio con cristales de Anss segn la regla de la palanca con las composiciones que marca la curva solidus

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Sistemas de dos componentes con solucin slida

solvus

Solucin Slida con un mnimo

Solucin Slida con exsolucin

Extensin de gap de solubilidad para formar un eutctico

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Sistemas de dos componentes con solucin slida

Eutectoide

Peritectoide

Tres fases slidas estn en equilibrio Puntos invariantes con slo fases slidas

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Sistemas de dos componentes con lquidos inmiscibles

M= Monotctico

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Microestructuras y diagramas de fase binarios

http://www.soton.ac.uk/~pasr1/index.htm

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Sistemas de tres componentes

F+L=C+2
C=3

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Sistemas de tres componentes Presin constante F+L=C+1 C=3

Lneas Isotermas E= Eutctico ternario

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Sistemas de tres componentes

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Sistemas de tres componentes Cristalizacin de X

X: composicin final cristales de A + B + C T = 980 C X intersecta la superficie liquidus

980 C

Campos primarios de cristalizacin

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Sistemas de tres componentes

T = 980 C X intersecta la superficie liquidus Cristales de C

T < 980 C Lquido evoluciona por la extensin de la lnea CX hacia O

B+L

T = 820 C (L) % C= a/(a+b)*100 % Lquido=b/(a+b)

C+L
820 C

A+L

En O se alcanza la lnea PE: cristaliza A + C y el lquido evoluciona hacia E

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Sistemas de tres componentes

En M el lquido coexiste con AyC % Cristales= MX/MN*100 % Lquido= XN/MN*100

B+L

En M la composicin de las fases slidas est marcada por N % A= NC/AC *100 % C= AN/AC*100
La composicin del lquido es la de M en trminos de A, ByC La cristalizacin continua hasta el invariante E donde se consume todo el lquido para dar A + C +B en la proporcin de X

C+L A+L

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Sistemas de tres componentes

Seccin isoterma de A-B-C a 700 C

Liq

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Sistemas de tres componentes con compuesto intermedio con fusin congruente

Compuesto intermedio W Con fusin congruente en el binario

El ternario se divide en dos tringulos

Definir campos de cristalizacin primarios

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Sistemas de tres componentes con compuesto intermedio con fusin congruente

Lneas de Alkemade y tringulos de compatibilidad

Una lnea de Alkemade es la recta que une las composiciones de 2 fases primarias cuyas reas son adyacentes y la interseccin de las cuales forma una curva lmite entre fases Reglas de Alkemade: 1.- La temperatura, a lo largo de una curva lmite entre fases, decrece alejndose de la lnea de Alkemade.

2.- La temperatura mxima en una curva lmite entre fases se encuentra en la

interseccin de sta con la lnea de Alkemade ( o en la extrapolacin de sta en el caso que no la corte).

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Sistemas de tres componentes con compuesto intermedio con fusin congruente

Alkemades Lines
Phase Equilibria Ceramic Engineering 251

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Sistemas de tres componentes con compuesto intermedio con fusin congruente Cristalizacin de A dar cristales de W + Z+ X T<liquidus: cristalizacin de Z El lquido evoluciona segn la lnea que se aleja de Z En B comienza cristalizacin de W TE1: cristalizacin de X hasta consumir el lquido A

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Sistemas de tres componentes con compuesto intermedio con fusin congruente Cristalizacin de M dar cristales de W + Z Es un binario M La cristalizacin termina al alcanzar O, que equivale al eutctico en ese sistema binario

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Sistemas de tres componentes con compuesto intermedio con fusin incongruente

D es compuesto intermedio en el binario con fusin incongruente Es necesario definir los tringulos para conocer la composicin final: P, Q, S, T y X

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Sistemas de tres componentes con compuesto intermedio con fusin incongruente Cristalizacin de P dar cristales de A + D + C T< 1090 C: cristalizacin de A

El lquido evoluciona segn la lnea que se aleja de A

D

En T comienza cristalizacin de D P A+L El lquido evoluciona segn la curva hacia R

En R comienza cristalizacin de C

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Sistemas de tres componentes con compuesto intermedio con fusin incongruente Cristalizacin de Q dar cristales de D + C T< 900 C: cristalizacin de A El lquido evoluciona segn la lnea que se aleja de A
D

QA + L

En T comienza cristalizacin de D consumiendo A El lquido evoluciona segn la curva hacia R En R comienza cristalizacin de C y todo A es consumido

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Sistemas de tres componentes con compuesto intermedio con fusin incongruente Cristalizacin de S dar cristales de D + C +B T< 850 C: cristalizacin de A El lquido evoluciona segn la lnea que se aleja de A En T comienza cristalizacin de D consumiendo A A +S L El lquido evoluciona segn la curva hacia R En U se consume todo A y cristaliza slo D

Se abandona la curva lmite de los campos A+liq y D+liq y el lquido sigue la recta que se aleja de D hasta N y contina por la curva lmite de los campoas D+liq y C+liq cristalizando C hasta E En E comienza cristalizacin de B

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Sistemas de tres componentes con compuesto intermedio con fusin incongruente Cristalizacin de T dar cristales de D + C +B T= 800 C: cristalizacin de A + D El lquido evoluciona segn la lnea que se aleja de D consumiendo A

T
D

Cristalizacin de D hasta V donde comienza a cristalizar B El lquido evoluciona segn la curva hacia E

En E comienza cristalizacin de C

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Sistemas de tres componentes con compuesto intermedio con fusin incongruente Cristalizacin de X dar cristales de D + C +B T< 860 C: cristalizacin de D

x
D

El lquido evoluciona segn la lnea que se aleja de D

D+L

Cristalizacin de D hasta Y donde comienza a cristalizar B El lquido evoluciona segn la curva hacia E

En E comienza cristalizacin de C

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Sistemas de tres componentes con solucin slida

La soucin slida Ab-An est expresada por la curva que conecta los dos eutcticos binarios: VALLE

Diagramas de fase

Sistemas de tres componentes con lquidos inmiscibles Lquidos inmiscibles en el ternario

Interseccin de la superficie liquidus y su proyeccin

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Sistemas de cuatro componentes

K:
A= 61 B=29 C=6 D=4

Redefinir el sistema en la seccin B - D - C

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La vida real con Ramn Torrecillas

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Bibliografa

Bergeron, Clifton G.;Risbud, Subhash H.;Bereron, Clifton G Introduction to Phase Equilibria in Ceramics Columbus, Ohio: American Ceramic Society, 1997 Kingery, W. David; Bowen, H. K.; Uhlmann, Donald R. Introduction to Ceramics John Wiley & Sons, 1976 Philpotts, A. R. Principles of Igneous and Metamorphic Petrology. Prentice Hall, 1990