Universidade Federal da Bahia Instituto de Qumica Departamento de Qumica geral e inorgnica Qumica inorgnica de coordenao

Sntese do cloreto de pentaminclorocobalto(lll)

Componentes:

Camila Carvalho Daiane Requio Viviane Papa da Silva

Objetivo:
Sintetizar e caracterizar o cloreto de pentaaminclorocobalto(III) a partir do nitrato de Tetraamincarbonatocobalto(III), cido clordrico e hidrxido de amnio.

Propriedades do cloreto de pentaminclorocobalto(lll)

Estrutura: Octadrica Forma: slido Cor: violeta-avermelhado Solubilidade: Pouco solvel em gua fria, etanol e ter. Temperatura de decomposio: Acima de 150C. Massa molecular: 250,55 g

Fundamentao terica

Um composto de coordenao pode ser sintetizado tendo-se como base as reaes de substituio de ligantes, e caracterizado a partir de suas propriedades, como por exemplo, espectro de absoro, solubilidade e espectroscopia IR.

Fundamentao terica

As reaes de compostos de coordenao dividem-se basicamente em 2 categorias: substituio e redox.

A principal reao na substituio de ligantes : [MX5Y] + Z [MX5Z] + Y E essas substituies podem ser dissociativa ou associativa. No caso do pentamin a substituio dissociativa: [Co(NH3)5( H2O)]3+ [Co(NH3)5]3+ + H2O [Co(NH3)5]3+ + Cl- [Co(NH3) 5Cl]

Fundamentao terica

Complexos lbeis reagem rapidamente na presena de uma base (Z) mais forte que (Y) enquanto que os no lbeis permanecem coordenado ao ligante (Z) por vrios segundos antes de ser coordenado a base (Y). De um modo geral os complexos de metais d10 como por exemplo o Zn2+ so muito lbeis, enquanto que os complexos de metais d6 de spin baixo como o Co3+ so geralmente no lbeis. Isto devido ao alto valor da EECL.
EECL Co3+: 2,4 o + 2p EECL Zn2+: 0

Fundamentao terica

A espectroscopia no ultravioleta e visvel (UV-Vis) decorrente da absoro luminosa na faixa tpica de comprimento de onda () entre 190nm e 780nm. Os processos de absoro do-se por mudanas do estado energtico dos eltrons constituintes da eletrosfera dos compostos. A espectroscopia uv-vis pode ser usada para determinar os valores referentes a 10Dq atravs dos mximos de absoro utilizando-se o diagrama de tanabe-sugano.

Fundamentao terica

Espectroscopia infravermelho
A absoro na regio do IR correspondem a mudanas de energia da ordem de 8-40KJ/mol. Radiao neste nvel de energia corresponde a frequncia de alongamentos e flexes vibracional. O espectro de IR til para gerar dados a respeito da estrutura do composto analisado, tais como a presena de determinados tipos de ligao qumica caractersticas de determinados grupos (N-H, C-H, O-H...) presentes no composto.

Parte experimental:
1.
o o o o o

Materiais e equipamentos:
Placa de aquecimento Balana analtica Funil de buchner Esptula Piceta 2 pipetas Pipetador Bquer de 250 mL Papel indicador cido-base Banho de gelo Espectrofotmetro UV-VIS 1650 PC Shimatzu FTIR System Spectrum BX Perkin Elmer

o
o o o o o o

Parte experimental:
2.
o o o o o

Reagentes:
cido clordrico concentrado HCl

Hidrxido de amnio NH4OH

Nitrato de cobalto hexahidratado Co(NO3)2.6H2O Carbonato de amnio (NH4)2CO3

Perxido de hidrognio 30% H2O2

Parte experimental:
3.

Procedimento obteno do [Co(NH3)4CO3]NO3(s)

Preparou-se uma soluo partir de 7,503 g Co(NO3)2.6H2O em 15 mL de gua destilada

Logo aps adicionou-se a esta soluo uma soluo lquida de (NH4)2CO3, e logo aps 30 mL de NH3 lquida concentrada.

Adicionou-se 30 mL de H2O2 e aqueceu-se a soluo at reduo de volume pela metade Obteve-se desta forma o slido nitrato de carbonatotetraamincobalto(lll)

Parte experimental:
4.

Procedimento obteno do [Co(NH3)5Cl]Cl2

Dissolveu-se 1,252g do produto obtido na etapa anterior em aproximadamente 12,5 mL de gua destilada Adicionou-se de 1,25 3 mL de HCl. Neutralizou-se com NH4OH em excesso.

Aqueceu-se por 20 minutos e aps resfriar a soluo adicionou-se 18,5mL de HCl concentrado. Reaqueceu-se por mais 20-30 minutos, aps esfriar, separou-se os cristais de colorao roxo-vinho por filtrao vcuo.
Registrou-se os espectros UV-VIS e FTIR para os slidos obtidos.

Sequncia das reaes

Sntese do [Co(NH3)4CO3]NO3(s) I) Co(NO3)2.6H2O + H2O [Co(H2O)6]2+ + 2NO3

II) [Co(H2O)6]2+ + (NH4)2CO3 + NO3+ [Co( H2O)4CO3] + 3NO3III)[Co( H2O)4CO3] + NH3(aq) + NO3+ [Co(NH3)4CO3] + H2O + NO3IV) [Co(NH3)4CO3] +H2O2 + NO3+ [Co(NH3)4CO3] NO3(S) Sntese do [Co(NH3)5Cl]Cl2 V)[Co(NH3)4CO3]NO3(s) + HCl [Co(NH3)4( H2O)Cl]2+ + CO2 + Cl

VI)[Co(NH3)4( H2O)Cl]2+ + NH3(aq) [Co(NH3)5( H2O)]3+ + ClVII)[Co(NH3)5( H2O)]3+ + 3HCl [Co(NH3) 5Cl]Cl2(s) + H2O + 3H+

Resultados e discusso
o

Observou-se que foi preciso oxidar o Co2+ a Co3+ atravs da adio de H2O2, para isto adicionou-se primeiramente amnia esfera de coordenao do complexo. Pois esta um ligante de campo mais forte e contribui para o aumento do o favorecendo a oxidao do centro metlico.

Resultados e discusso

A partir do slido formado (etapa4) adicionou-se HCl conc. que contribuiu para a retirada do carbonato da esfera de coordenao decompondoo em CO2 e H2O.
[Co(NH3)4CO3]NO3(s) + HCl [Co(NH3)4( H2O)Cl]2+ + CO2 + Cl-

A soluo resultante desta reao apresentou colorao azul, no entanto era esperado uma cor verde. Provavelmente decorrente das outras espcies presentes no meio reacional (NH3 ,Cl- ,NO3-2 e H2O) que pode ter formado um outro complexo em paralelo a formao do [Co(NH3)4(H2O)Cl]2+, como por exemplo o [Co(NH3)4Cl2]1+.

Resultados e discusso

Com a adio da NH3 conc. , substituiuse uma molcula de amnia pelo cloro presente na esfera de coordenao. [Co(NH3)4( H2O)Cl]2+ + NH3(aq) [Co(NH3)5( H2O)]3+ + ClE, ao adicionar HCl conc. obteve-se o produto esperado. [Co(NH3)5( H2O)]3+ + 3HCl [Co(NH3) 5Cl]Cl2(s) + H2O + 3H+

Resultados e discusso
Calculo do rendimento:
A partir da reao apresentada no procedimento observa-se que ao reagir um mol de [Co(NH3)4CO3]NO3 (249,02 g), obtem-se um mol de [Co(NH3)5Cl]Cl2 (250,55 g).

Massa obtida experimentalmente: 0,953 g

Massa terica segundo reao estequiomtrica: 1,26 g Rendimento= (massa exp./massa teor.)x100 Rendimento= 76%

Caracterizao dos compostos 1 e 2

Espectroscopia no UV-vis
2,5

tetramin pentamin
2,0

Absorbncia (u.a.)

1,5

359 nm A= 0,642

1,0

523 nm A= 0,539

0,5

523 nm A= 0,2
300 400 500 600 700 800 900 1000 1100

0,0

Comprimento de onda (nm)

357 nm A= 0,346

Caracterizao dos compostos 1 e 2

Sabendo que o Co= 3d7 4s2 Co3+ = d6, os dois compostos possuem geometria octadrica. Observando o diagrama de Tanabe-Sugano para um on de config. d6: O estado fundamental corresponde a 1A1g

1A 1A
1A 1g

1g

1T1g (banda 523 nm)

1g

1T2g (banda 357-359 nm)

1A2g (comp. de onda muito pequeno)

Caracterizao dos compostos 1 e 2

E1= 523 nm
E1/ E2= 1,45

E2= 359 nm
o /B= 23

E1/ B1= 32 B1= 16,34

B= 16,52

E2/ B2= 21,5 B2= 16,69

o= 379,85

Caracterizao dos compostos 1 e 2

Infravermelho

f(R) Kubelka Munk (K-M)

Co-N 498 cm-1

4000

3600

3200

2800

2400

2000

1600

1200

800

400

Nmero de onda (cm

-1

Outras frequncias caractersticas do complexo [Co(NH3)5Cl]Cl2

Frequncia (cm-1) 3290 1558 1310 846 488 Frequncia literatura 3400-3500 1550-1650 1329 831 498 Grupo - modo de vibrao NH3-tenso HNH-flexo HNH-deformao NH3-deformao Co-N

CO3 tenso 1670-1780 cm-1

Concluso

A sntese de [Co(NH3)5Cl]Cl2 foi correta e se obtiveram finos cristais de cor violeta.

O rendimento do complexo sintetizado foi relativamente bom(71%); as perdas devem estar relacionadas adio de reagentes volteis, converso de todo [Co(NH3)5( H2O)]3+ a [Co(NH3)5Cl]Cl2 e durante a filtrao.

E, a partir das anlises por espectrofotometria de UV-vis e IR pde-se determinar que o composto de coordenao sintetizado corresponde ao esperado pela prtica, sabendo que no se encontram em sua forma pura.

Referncias Bibliogrficas
Basolo, Fred; Quimica de los compuestos de coordinacin. Editorial Revert, S.A 1980 o Farias, Robson F. de; Qumica de coordenao: fundamentos e atualidades. Campinas, SP: Editora tomo, 2009. 2 Edio. o Atkins, Peter; Shriver, Duward; Qumica Inorgnica. Porto Alegre: Editora Bookman, 2008. 4edio. o http://zeus.qui.ufmg.br/~quipad/ino/tcc.htm
o

OBRIGADA!