3.

- TRANSFORMACIONES EN FASES SLIDAS

3.1 TRANSFORMACIONES CERCANAS AL
EQUILIBRIO

Las transformaciones cercanas al
equilibrio son aquellas que se realizan
extremadamente lento permitiendo la
difusin de todos los elementos.
3.1.1Nucleacin y Crecimiento en Fases Slidas
Nucleacin Homognea
En materiales como el hierro, en los
cuales al enfriarse se produce un cambio de
fase en estado slido: o, la fase de baja
temperatura debe nuclear primero en el
interior de la matriz de la fase de alta
temperatura antes de que la transformacin
pueda proseguir.
La fuerza que mueve esta transformacin
proviene de:
oGv = Go - G (14)

donde: Go es la energa libre por unidad de
volumen de la fase o

La Figura 3.1-1 muestra el Diagrama de G
v/s T para las fases o y .

Para que se produzca la transformacin
o se requiere que oGv < 0,
luego Go < G.
G
T
eq
T

o
AG
v
G
o
G

Cambio de fase o+
Figura 3.1-1. Diagrama de
G v/s T para las fases o y
.
Resistencias a la nucleacin
Al nuclear una partcula de fase o se genera una superficie, sta
posee una energa de superficie por unidad de rea igual a
o-
, la
cual es caracterstica de la interfase o-.
Adems, como normalmente hay cambios de volmenes al pasar
de a o, y debido a la oposicin que presentan los slidos a la
deformacin, el cambio de fase agrega un nuevo trmino de energa
libre, que es proporcional a la deformacin (c). Por tanto, el cambio
total de energa libre es:

(15)

donde: A, B y C son constantes.
o o c
o
G A G B C
Total v
= ' + ' + '

Variacin de la energa de interfase

La energa de superficie
o-
, es menor cuanto ms parecidas sean
las redes cristalinas de ambas fases, por lo que ser ms fcil crear
nuevas superficies. Esta similitud es mayor para ciertos planos
cristalogrficos que para otros.
(a) (b) (c)
Figura 3.1-2. Dibujo
esquemtico que ilustra
tres tipos de interfase: (a)
Coherente; (b) Semi-
coherente; (c) Incoherente.
Coherente calce perfecto y energa de superficie muy baja.

Semicoherente calce parcial y
o-
intermedia.

Incoherente no hay calce alguno y es
o-
mxima.
Variacin de la barrera de energa crtica o energa de
activacin con la energa de interfase
G* ser mxima si la
interfase es
incoherente, intermedia
si es semicoherente y
mnima si es coherente.
AG*
c
AG*
b
AG*
a
r*

c
>
b
>
a

a
AG
Figura 3.1-3. Variacin
de la barrera de
energa crtica oG* y
del radio crtico, al
variar la energa de
interfase.
Variacin de la barrera de energa crtica o energa de
activacin con la energa de deformacin
AG*
c
AG*
b
AG*
a
r*
c
3
> c
2
> c
1
c
3
c
2
c
1
AG
Figura 3.1-5. Variacin de
oG* y dr r* con el grado de
sobreenfriamiento oT.
Figura 3.1-6. Deformacin de la
red cristalina.
Mientras mayor sea la energa
de distorsin de la red
cristalina por la formacin de
la nueva fase, mayor ser la
barrera de energa crtica.
Variacin de la barrera de energa crtica o
energa de activacin con el sobreenfriamiento
Para que un ncleo crezca establemente su radio debe ser mayor
que un radio crtico, r*, y la activacin trmica debe ser suficiente
para alcanzar la barrera de energa de activacin, oG*.
Si un ncleo de radio r no alcanza r*, tampoco alcanza oG* y tiende
a redisolverse; en cambio si alcanza r* alcanza tambin oG* y el
ncleo crece establemente.
r
T
E T
E
-

=

2
o o
o

o-
es la energa de interfase,
T
E
es la temperatura de equilibrio,
o
E
es el calor latente,
oT es el sobreenfriamiento[1]

[1] oT=Tequilibrio - Tsobreenfriamiento
o
t
o
t
o o
G
G
T
E T
V
E -
=

=


16
3
16
3
3
2
3 2
2 2
(16)
o
o
G
K T
T
V
eq
=

G
v
es funcin del grado de sobreenfriamiento, oT,
respecto de la temperatura de equilibrio, Teq:
Factores que facilitan la nucleacin de la nueva fase
oG* es proporcional a y G
v
es proporcional a oT
oG* disminuye al crecer oT, por lo tanto, el mayor grado
de sobreenfriamiento favorece la nucleacin.
oG* disminuye si
o-
disminuye, la coherencia entre
ncleo y matriz facilita la nucleacin.
oG* disminuye si la energa de deformacin entre la
matriz y el nuevo ncleo disminuye


1
2
oG
V
B) Nucleacin Heterognea
Nucleacin heterognea es aquella que se produce en
torno a defectos de la matriz; estos pueden ser:
agrupaciones de vacancias, dislocaciones, bordes de
granos, bordes de interfase, superficies libres,
partculas, etc.
La razn por la cual los defectos de los cristales ayudan
a la nucleacin es que ellos tienen una cierta energa
asociada, cuando stos son total o parcialmente
destruidos durante la nucleacin, su energa contribuye
a alcanzar la barrera de energa de activacin para la
nucleacin. Para nucleacin heterognea, el cambio de
energa cuando se forma un ncleo es:
o o c o
o
G A G B C G
Heterogenea v D
= ' + ' + '

(17)
Donde: oG
D
es la energa del defecto que se destruye al formarse
el ncleo de la nueva fase.
Formacin de ncleos en bordes de granos
(a) (b) (c)
Figura 3.1-7.
Formaciones de
precipitados en
bordes de grano.
Ncleo
Borde de grano eliminado
Borde de grano
Figura 3.1-8. Diagrama de
nucleacin en borde de
grano.
3.2 VELOCIDAD DE NUCLEACIN dN/dt
Usando termodinmica estadstica se puede demostrar, que el
nmero n(i) de agrupaciones de i tomos de la nueva fase en
equilibrio en la fase matriz a la temperatura T, es:
( )
n i N
G
k T
i
=

|
\

|
.
|
exp
o
(18)
donde: N es el nmero total de tomos
oGi es la energa de activacin para formar una agrupacin o
embrin de i tomos

La velocidad de nucleacin,dN/dt , ser la velocidad a la cual los embriones
de tamao crtico se transforman en ncleos viables. Esto es, la velocidad a
la cual los embriones pasan del tamao crtico i* al tamao (i*+1).
La frecuencia de tomos que llegan o dejan al embrin es
proporcional al coeficiente de difusin D de dichos tomos en la matriz:
D D
Q
k T
=

|
\

|
.
|
0
exp (19)
Q es la energa de activacin para la
difusin del tomo (i*+1)
3.2 VELOCIDAD DE NUCLEACIN dN/dt
La velocidad de nucleacin,dN/dt , ser la velocidad a la cual los
embriones de tamao crtico se transforman en ncleos viables. Esto es,
la velocidad a la cual los embriones pasan del tamao crtico i* al tamao
(i*+1).
La frecuencia de tomos que llegan o dejan al embrin es
proporcional al coeficiente de difusin D de dichos tomos en la matriz:

D D
Q
k T
=

|
\

|
.
|
0
exp
(19)
Q es la energa de activacin
para la difusin del tomo (i*+1)
Por lo tanto, la frecuencia con que los embriones de tamao crtico i*
crecen al tamao (i*+ 1), es decir, se transforman en ncleos estables,
ser proporcional a n(i*) - D. Luego reemplazando:



Luego: (dN/dt) =

exp N K
G Q
k T
=
+

|
\

|
.
|
-
o
o
o o
G
G T
V
-

1 1
2 2
(20)

exp exp N
C
T T
Q
k T

|
\

|
.
|

|
\

|
.
|
o
2
Variacin de dN/dt con la temperatura
Por consiguiente, la curva dN/dt vs T presenta un mximo, porque
el primer trmino se hace igual a 0 para T = Teq y tambin para
T = 0.
La Figura 3.2-1 muestra la variacin de dN/dt con T y tambin el
tiempo para completar la nucleacin, que corresponde al recproco
de dN/dt.
200
T
eq
N
*
(a) (b)
1/N
*
T
eq
Figura 3.2-1. (a)
Variacin de la
velocidad de
nucleacin con la
temperatura de la
transformacin; (b)
Tiempo para
completar la
nucleacin 1/.
3.3 VELOCIDAD DE CRECIMIENTO DE LA NUEVA FASE
La nueva fase crece por migracin de la interfase o-, esta
velocidad es controlada por una combinacin de :
oGV que es la fuerza impulsora de la transformacin y D que es el
coeficiente de difusin de los tomos que se mueven para adherirse
a los ncleos de la nueva fase
Combinando efectos se tiene:

exp G G D T
Q
k T
V

|
\

|
.
|
o o
(22)
En este caso, la curva v/s T tambin presenta un mximo a una
temperatura intermedia entre 0 y Teq. La Figura 3.3-1 muestra
esquemticamente la variacin de oGV, D y con la temperatura.
T
eq
T
eq
D
AG
v
AG
v
, D Velocidad de la Interfase G
*
AG
v
Figura 3.3-1. (a)
Variacin de D y
oGV con la
temperatura; (b)
Variacin de con
la temperatura.
Variacin de dN/dt, dG/dt y dTransf/dt con la
temperatura de la transformacin
Si la transformacin se realiza a T
1
tenemos dG/dt alta y dN/dt baja, por
lo tanto, el grano final de la fase que est nucleando ser grueso.
En cambio, si la transformacin se realiza a T
2
dN/dt es alta y dG/dt es
baja, por lo tanto el grano final de la fase que est nucleando ser fino.
G, N
* *
T
eq
N
G
*
*
Figura 3.3-2. dG/dt
y dN/dt en funcin
de T.
T
1

T
2

0% 50% 100%
Velocidad de Transformacin Tiempo para la Transformacin
T
eq
T
eq
Figura 3.3-3 (a) Variacin de la velocidad total
de la transformacin (incluyendo los efectos
de la velocidad de nucleacin y de
crecimiento) con la temperatura.
(b) Curvas T T T: tiempo para completar
diversas fracciones de transformacin en
funcin de la temperatura.
Diagrama de fases
Hierro Carbono
TRANSFORMACIN = o + Fe3C DE UN ACERO
HIPOEUTECTOIDE
Los aceros con una concentracin de C menor al 0,88%, se
denominan hipoeutectoides y se hayan constituidos a la temperatura
ambiente por ferrita proeutectoide y perlita (ferrita + cementita).
Caso de un acero con 0.4%C enfriado
lentamente, dentro del horno
El acero est inicialmente a una
temperatura austentica. Al bajar T
entrar en la zona o-, la fase o
comienza a nuclear en los bordes de
grano de la austenita, Figura 3.4-1 (a).
Si sigue bajando la T, aumenta la
fraccin de o y sus granos se van
engrosando, Figura 3.4-1 (b). La fase
restante se va enriqueciendo en C
hasta llegar a 0.8% de ste a la
temperatura eutctoide. Bajo esta
temperatura la fase restante se
transforma en una mezcla eutectoide
de o+Fe3C, segn la reaccin
eutectoide: o +Fe3C =perlita
TRANSFORMACIN = o + Fe3C DE UN
ACERO HIPOEUTECTOIDE. Enfriamiento lento
(recocido)
La microestructura de este acero a temperatura
ambiente consiste en un 50% de granos
gruesos de ferrita y en un 50% de colonias de
perlita, Figura 3.4-1 (c) y (d). Es importante
destacar que la perlita crece en forma de
colonias redondeadas de placas alternadas de
ferrita y cementita. En base a lo anterior, pode-
mos decir, que hay dos fases presentes: ferrita,
(en forma proeutectoide y en la perlita), y
cementita.
Temperaturas de recocido y normalizado
Las temperaturas adecuadas de
recocido y de normalizado
dependen del % de carbono del
acero, deben estar dentro del rango
completamente austentico; pero no
deben ser muy altas porque crece
mucho el grano de la austenita y el
acero quedar frgil. Usualmente
las temperaturas son 50C
superiores a la curva A
3.

La esferoidizacin es un proceso
por el cual las placas de cementita
en la perlita se transforman en
esferas, el acero queda muy blando
y dctil. El proceso se realiza a
temperatura levemente inferior a la
temperatura eutectoide (723C

Figura 3.4-2. Temperatura de
recocido, normalizado y
esferoidizacin.
TRANSFORMACIN = o + Fe3C DE UN ACERO
HIPOEUTECTOIDE Enfriamiento a velocidad intermedia
(normalizado)
Si el acero es enfriado ms rpido, sacndolo del horno a
temperatura austentica y dejndolo enfriar al aire se produce el
tratamiento denominado normalizado.
Con este enfriamiento ms rpido, o si el grano de la austenita ( )
es muy grande, el crecimiento de la ferrita (o) se da de manera
forzada, la transformacin se produce a temperaturas ms bajas
que para el caso del enfriamiento en el horno; la nucleacin de la
ferrita se produce en los bordes de grano de la austenita y
buscando planos donde los bordes de interfase se hacen
coherentes; el crecimiento de la fase o toma la forma de agujas,
porque de esta manera aumenta la relacin (superficie de difusin)/
(volumen de fase ).
stas son las llamadas estructuras Widmansttten, no son
deseables ya que son ms duras y frgiles. Este tipo de estructuras
crece por desplazamiento lateral de gradas, Figura 3.4-3.
Ferrita acicular y ferrita Widmansttten por enfriamiento al aire
Acero 1050 normalizado.
Matriz de perlita con ferrita
acicular y ferrita
Widmansttten dibujando
los bordes de granos de la
antigua austenita. 100X
Dureza 94 RB
(Izquierda) Acero de
microestructura ferrtico - perltica.
La ferrita presenta forma acicular
(puntiaguda) a causa de un
enfriamiento moderadamente
rpido. El contenido de carbono se
estima en 0,45%, tipo SAE 1045
( Izquierda) Acero de
composicin cercana a la
eutectoide, la matriz es
perlita. Se observa ferrita
acicular (en agujas) y ferrita
Widmansttten en los
bordes de granos de la
antigua austenita, lo que
permite medir el tamao de
grano de la austenita antes
del enfriamiento. Este acero
fue sometido a un
tratamiento de normalizado,
enfriamiento al aire.
3.4 TRANSFORMACION PERLITICA
Figura 3.5-1.
Nucleacin de la
perlita en los
bordes de grano de
la austenita en un
acero eutectoide.
Figura 3.5-2.
Diagrama
esquemtico
de la
nucleacin y
crecimiento de
la perlita
Figura 3.5-3.
Avance de
ndulos de
perlita.
La perlita se forma en la
reaccin eutctoide:
o + Fe3C.
Es un eutectoide laminar con
placas paralelas alternadas de o
y Fe3C.
La nucleacin de la
perlita ocurre en los bordes de
granos de la austenita, Figura
3.5-1, y tanto las lminas de
ferrita, (o), como las de
cementita, (Fe3C), pueden
actuar como origen de la
nucleacin. Eventualmente, un
ncleo vecino puede formar otra
colonia, avanzando en una
direccin diferente, Figura 3.5-2.
El crecimiento de la perlita es de
tipo nodular,Figura 3.5-3, por
tanto, sta se ver en las
micrografas como ndulos
Cintica de la transformacin perltica
Figura 3.5-4. Curvas de
transformacin de la perlita
en funcin del tiempo a 680C
para tiempos de: 1, 6, 16, 30,
70 y 120 micrones. Acero
eutectoide.
2 10 100 200
Tiempo a 680C (seg)
100
80
60
40
20
0
% de Perlita
1 min
6
16
30
70
120
.
10
-5
10
-4
10
-3
10
-2
10
-1
Velocidad de crecimiento (mm/seg)
Velocidad de nucleacin, mm
3
/seg
10
-4
10
-2
10 10
2
10
4
N
*
G
*
700
675
650
625
600
575
525
C
Figura 3.5-5. Velocidades
de nucleacin y de
crecimiento de colonias
de perlita en funcin de
la temperatura en un
acero eutectoide.
El % de perlita formado en funcin del tiempo tiene la forma de curva
sigmoidal, Figura 3.5-4. Se puede observar que la transformacin es ms
rpida cuando el grano de austenita es menor, i.e., menor tiempo de
austenitizacin.
Las velocidades de nucleacin y crecimiento de la perlita, varan fuertemente
con la temperatura de transformacin, llegndose a un mximo a 550C, Figura
3.5-5. A menor temperatura stas decrecen, y la transformacin ser
reemplazada por la microestructura llamada Bainita.
Cintica de la formacin de perlita.
La Figura
3.5.5.a muestra
como vara la
fraccin de perlita
formada en
funcin del tiempo
para diferentes
temperaturas
Variacin del espaciamiento interlaminar y de la resistencia
mecnica de la perlita al variar la temperatura de la transformacin
Figura 3.5-6. Redistribucin de
carbono.
Figura 3.5-7. Variacin de la tensin
de fractura con el espaciamiento
interlaminar (S) de la perlita.
Al avanzar la perlita hacia la austenita se
produce una gran redistribucin del carbono:
o casi no contiene C
Fe3C contiene 6,7 % de C
contiene 0,8% de C
Esta redistribucin del carbono se efecta por
difusin; si la transformacin se efecta a
temperaturas ms bajasla difusin es ms lenta
y esto lo resuelve el sistema reduciendo la
distancia de difusin, reduciendo el
espaciamiento interlaminar de la perlita (S).
3.5 TRANSFORMACION AUSTENITA - BAINITA
Si un acero eutectoide se enfra rpido
desde la temperatura austentica hasta
una temperatura intermedia que puede
estar entre 250 y 550C y se deja
transformar isotrmicamente, la
microestructura obtenida se denomina
bainita, Figura 3.6-1.
La bainita puede definirse segn su
microestructura como el producto de la
reaccin eutectoide de forma no
laminar, en oposicin con la perlita la
cual es producto de la reaccin
eutectoide de forma laminar.
Dado que la transformacin se realiza a
menor temperatura que la perltica, la
bainita pierde la caracterstica laminar
de sta y tiende a tomar forma de
agujas, (en una vista plana), en las
cuales se entremezclan las fases:
o+ Fe3C
3.5 TRANSFORMACION AUSTENITA - BAINITA
Figura 3.6-2. Bainita superior en
un acero eutectoide, formada a
445C. Ampliacin x10000.
Figura 3.6-3. Bainita inferior
formada en un acero eutectoide a
315C. Ampliacin x10000.
Bainita superior y bainita inferior
La bainita formada entre 350 y 550C, Figura 3.6-2, se llama bainita superior o
plumosa, en ella la cementita esta ms bien en forma de barras que de placas.
La ferrita y la cementita nuclean independientemente y el elemento que controla
el crecimiento de la bainita superior es la difusin del carbono en la austenita. El
crecimiento de la ferrita y de la cementita es cooperativo, la primera rechaza el
carbono que es recibido por la segunda, Figura 3.6-5 y 3.6-6.
La bainita inferior se produce por transformacin isotrmica entre 250 y 350C.
Debido a que la difusin del carbono es baja a esta temperatura, la cementita
precipita internamente en las placas de ferrita. En la bainita inferior la
precipitacin de carburos tiene una orientacin predominante en la cual las
plaquitas de Fe3C forma 55 con el eje longitudinal de la aguja de ferrita. En la
formacin de bainita inferior, la ferrita se produce a partir de la austenita por
desplazamiento de corte y luego precipita la cementita al interior de la ferrita,
Figura 3.6-3 y Figura 3.6-4.
Figura 3.6-5. Dibujo
esquemtico de la
transformacin de
bainita superior en un
acero de bajo carbono,
muestra la nucleacin
de la ferrita en tablas y
la consecuente
precipitacin de carburo
en la interfase ferrita-
austenita.
Figura 3.6-6. Nucleacin y
crecimiento de la bainita superior en
acero al carbono, muestra las finas
laminas de ferrita Widmansttten y
la nucleacin del carburo en la
interfase ferrita-austenita.
Vistas de la bainita inferior con diferentes ampliaciones
Figura 3.6-4. Bainita inferior en acero de 0,66 %C y 3,5
%Cr formada a 350 C, con ampliaciones de: (a) 700x; (b)
16000x; (c) 16000x.Figura 3.6-5. Dibujo esquemtico de la
transformacin de bainita superior en un acero de bajo
carbono, muestra la nucleacin de la ferrita en tablas y la
consecuente precipitacin de carburo en la interfase
ferrita-austenita.Figura 3.6-6. Dibujo esquemtico de la
nucleacin y crecimiento de la bainita superior en acero
al carbono, muestra las finas laminas de ferrita
Widmansttten y la nucleacin del carburo en la interfase
ferrita-austenita.
3.6 TRANSFORMACION AUSTENITA - MARTENSITA
En un acero eutectoide se
produce martensita cuando el
enfriamiento es tan rpido que
se evita la nariz de la curva de
transformacin (TTT), la
transformacin de la austenita
se realiza con fuerte
desequilibrio bajo 220C,
Figura 3.7-1.
La martensita en una
estructura metaestable
consistente en una solucin
slida supersaturada de
carbono en o.

800
0
M
s
M
f
723C
C
Tiempo
Figura 3.7-1. Enfriamiento que
produce martensita en acero
eutectoide.
3.6.1 Caractersticas de la Martensita

a) El tipo de martensita depende del contenido de C del acero,Figura 3.7-2:
%C < 0,6 Martensita en "tablas"
0,6 < %C < 1,0 Mixta
1,2 < %C Martensita en agujas
Figura 3.7-2. Efectos del
contenido de C en una
estructura martenstica: (a)
Martensita en tablas; (b)
Martensita mixta, en agujas
y tablas; (c) Martensita en
agujas.
3.6.1 Caractersticas de la Martensita

b) La martensita se produce sin difusin,
como la reaccin ocurre rpidamente y a tan
baja temperatura no hay tiempo para que la
difusin acte. La transformacin no requiere
superar mediante activacin trmica una
barrera de energa, por lo tanto se llama
transformacin atrmica.
c)No hay cambios de composicin en el paso
de austenita a martensita, no originndose una
migracin de los tomos de carbono.
3.6.1 Caractersticas de la Martensita

d) La estructura cristalina cambia de FCC, austenita, a BCT,
martensita, Figura 3.7-3 (a). La tetragonalidad se debe al carbono
interticial y el grado de tetragonalidad depende del % de carbono
del acero, como se ve en la Figura 3.7-3 (b). El cambio
volumtrico producto de sta transformacin, FCC a BCT, puede
producir fallas en la pieza final
Figura 3.7-3. (a) Dibujo
idealizado que muestra
como la estruc- tura
puede pasar de FCC a
BCT; (b) Aumento de la
te- tragonalidad
con el % de C.
3.6.1 Caractersticas de la Martensita
e) La martensita comienza a formarse a una temperatura caracterstica
de cada acero, Ms. El % de martensita formado crecer al bajar la
temperatura respecto de Ms, hasta llegar al 100 % de transformacin a
la temperatura Mf. La fraccin no transformada en martensita queda
como austenita; si Mf queda bajo la temperatura ambiente queda
permanentemente austenita retenida cuando se templa hasta
temperatura ambiente. Un incremento en el % de C baja las
temperaturas Ms y Mf, como lo muestra la Figura 3.7-4, aumentando por
consiguiente el % de austenita retenida..

2
0
0
3

B
r
o
o
k
s
/
C
o
l
e
,

a

d
i
v
i
s
i
o
n

o
f

T
h
o
m
s
o
n

L
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a
r
n
i
n
g
,

I
n
c
.


T
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o
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n
i
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g

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t
r
a
d
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m
a
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k

u
s
e
d

h
e
r
e
i
n

u
n
d
e
r

l
i
c
e
n
s
e
.
Figure 3.7.4
Increasing carbon
reduces the Ms and
Mf temperatures in
plain-carbon steels