Universidade Paulista UNIP Curso de Engenharia

Aula-03: Ligaes Qumicas e sua relaes com as propriedades dos materiais Modelos Atmicos:
1. Menor parte da matria formado por uma esfera macia indivisvel (Dalton 1803). 2. Esfera carregada e eletricamente neutra pudim de passas (Thomson -1904). 3. Esfera onde os eltrons se encontram regularmente distribidos em torno de uma pequenssima rea chamada de ncleo onde as partculas de carga positivas se encontram modelo nucleado (Rutherford 1911). 4. Esfera onde os eltrons circulam ao redor do ncleo em rbitas definidas e discretas e suas posies esto mais ou menos definidas em termos de seus orbitais (Bohr 1913) 5. Os eltrons no so mais vistos como partculas que se movem em um orbital discreto mas por ter tambm carter ondulatrio sua posio dada por uma distribuio de probabilidade ou nuvem eletrnica (Schrodinger 1928). Profa. Liliane de Souza - 2010 1

Comparao entre o modelo de Bohr e o mecnico-ondulatrio

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n- principal (camada)
Surgem os nmeros qunticos Cada eltron caracterizado por 04 nmeros qunticos 0

l- subcamada (orbitais) ml=no de estados energticos de cada orbital ms= orientao do eltron

Distncia do ncleo

Eltron em rbita

Regio de mxima probabilidade

ncleo

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Elemento
f f d d

No Atmico

Conf.Eletrnica

p s

H He Li Be B

Z=1 Z=2 Z=3 Z=4 Z=5

1s1 1s2 1s22s1 1s22s2 1s22s22p1

Energia

p s

p s p s

Na

Z=11

1s22s22p63s1

Cl 1 2 3 4 5

Z=17 1s22s22p63s23p5

Nmero quntico principal, n

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Atrao Interatmica : ligao atmica

Quanto mais profundo for o poo de energia mais forte a ligao qumica

Atrativa

Repulsiva

Magnitude: distncia entre os tomos

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Tipos de Atraes lnteratmicas

Ligao Inica atrao eletrosttica: ction + nion. Ligao Metlica um caso especial de atrao eletrstatica: ctions + nuvem de eltrons.

Ligao Covalente formao de dipolos induzidos ou permanentes formao de molculas.

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Ligao interatmica
Ligao inica: mais fcil de ser descrita e visualizada
os tomos se tornam ons com perda ou ganho de eltrons para adquirir configuraes estveis semelhante a um dos gases nobres (2 ou 8 eltrons m sua ltima camada)

a ligao ocorre por foras atrativas que funo da distncia interatmica: atrativa: EA= - A /r repulsiva: ER= - B / rn Onde A e B so constantes que dependem de cada sistema
inico e r o raio de aproximao. Profa. Liliane de Souza - 2010 6

Ligao Atmica
Ligao Covalente
compartilhamento dos eltrons de valncia de dois tomos adjacentes

Representao esquemtica da ligao covalente na molcula de metano ( CH4 ) e gua (H2O)

Atraes Interatmicas
Os estados slidos, lquidos e gasosos dos materiais esto diretamente ligados s atraes que mantm os tomos unidos.

Ligaes Primrias: inicas, covalentes e metlicas Ligaes Secundrias: --dipolo induzido - foras Van der Waals -ligaes de hidrognio
so fracas em relao s primrias (Energia de ligao 10
kJ/mol ou 0,1 eV/tomo) Ocorrem entre dipolos induzidos e molculas polares
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Ligao Atmica nos Slidos

Ligao Metlica
elementos metlicos possuem de um a trs eltrons de valncia os eltrons de valncia no esto ligados a um nico tomo, mas esto mais ou menos livres para de movimentar por todo o metal - nuvem eletrnica os ncleos e os eltrons restantes formam o ncleo inico carregados positivamente os eltrons livres protegem os ncleos inicos das foras repulsivas (cola) bons condutores eltricos e trmicos devido aos eltrons livres ruptura dctil na temperatura ambiente

Ilustrao esquemtica da ligao metlica

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Caractersticas dos slidos inicos: Ligao: interao com muitos tomos em todas as direes. Energia de ligao relativamente grandes (600 a 1500 kJ/mol)

temperaturas de fuses elevadas

Slidos inicos em geral so duros e frgeis Slidos inicos em geral so isolantes trmicos e eltricos

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Caractersticas: Slidos covalentes: interao direcional, isto , ela ocorre na direo entre um tomo e outro.

No de ligaes covalentes: nmero de eltrons de valncia(N) Cl = 1s22s22p63s23p5 N=7 logo NoLV= 8 - N = 1 C= 1s22s22p2 N=4 logo NoLV= 8 N = 4
Os slidos covalentes podem ser muito fortes ou muito fracos depender dos tomos envolvidos e suas estruturas de empacotamento.
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Ligao Inica e Covalentes

Exemplos ligao inica: Diamante (Tf = 3550oC) Bismuto (Tf = 270oC) Informaes gerais: ligaes inicas e covalentes
Normalmente as ligaes interatmicas so parcialmente inicas e parcialmente covalentes, poucos compostos exibem ligaes com carter que seja exclusivamente inico ou covalente;
Quanto maior for a diferena entre as eletronegatividades mais inica ser a ligao. De modo contrrio, quanto menor for a diferena de eletronegatividade maior ser o grau de covalncia.
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Diferena eletronegatividade

Ligao Atmica nos Slidos

Ligaes Secundrias: Dipolo Induzido Flutuantes

Todos os tomos apresentam constantes movimentos vibracionais, que podem causar distores instantneas e de curta durao com a conseqente criao de pequenos dipolos eltricos. Um dipolo pode ser criado ou induzido num tomo ou molcula que seja normalmente simtrico. Slidos formados por este tipo de ligaes apresentam baixssimos pontos de fuses e ebulies.
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Ligao Atmica nos Slidos

Ligaes Secundrias ou de Van der Waals
Ligaes entre Molcula Polares e Dipolo Induzido

Momentos dipolo permanentes existem em algumas molculas em virtude de um arranjo assimtrico, tais molculas so chamada de molculas polares.
As molculas polares podem induzir dipolos em molculas apolares adjacentes, desse modo se forma uma ligao. A magnitude dessa ligao ser maior que ser maior que a de dipolo induzido.

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 Ligaes Secundrias ou de Van der Waals

Ligao Atmica nos Slidos

Ligaes Dipolo Permanentes e pontes de hidrognio Ligao de hidrognio o tipo mais forte de ligao secundria. Ocorre entre molculas nas quais o H est ligado covalentemente ao Fluor, F Oxignio, O

Nitrognio, N
Ex.: HF, H2O,NH3.

Ligao por ponte de hidrognio com magnitude de ligao maior que para os outros tipos de ligao secundria. 15

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Relao com as Propriedades

Materiais slidos: interao com muitos tomos. Resistncia mecnica: aumenta com a fora mxima e com o aumento da energia de ligao (aumento da profundidade do poo da curva de energia de ligao. Pontos de fuso e de ebulio: aumentam com o aumento da energia de ligao. Coeficiente de expanso trmica: diminui com o aumento da energia de ligao.
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Classificao dos Materiais: tipos

Pode-se classificar a maioria dos materiais em 3 tipos: Metais, Polimricos e Cermicos - Os metais so compostos por elementos cujos tomos perdem eltrons facilmente (ligao metlica) - Elementos no metlicos que compartilham eltrons formam os materiais orgnicos como os polmeros (ligao covalente). - Materiais cermicos contm elementos metlicos e no-metlicos: MgO, SiO2, vidros (ligaes inicas e covalentes). As 3 categorias citadas, s vezes, no so nitidamente delineadas. Temos materiais intermedirios entre os cermicos e os plsticos (silicones, por exemplo). Os semicondutores podem ser considerados como metais ou como materiais cermicos dependendo da composio. O grafite tambm outro material que no se encaixa em nenhuma das classificaes bsicas.
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Exerccio
Tendo em conta as energia de ligao dos seguintes compostos MgO 640 kj/mol C (diamante) - 713 kj/mol H2O 51 kJ/mol E os raios atmicos: O (Z=8) 0,60 Angstron C (Z=6) 0,70 Angstron H (Z=1) - 0,46 Angstron Mg (Z=12) 1,6 Angstron Estime as curvas de Energia Potencial vs distncia internuclear.

Tendo em conta os nmeros atmicos de cada tomo a partir de suas distribuies eletrnicas proponha os tipos de ligaes dos compostos.
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COORDENAO ATMICA Distncia interatmica No Coordenao Raio Atmico e Inico

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No Coordenao NC: nmero de vizinhos mais prximos de um dado tomo em
uma dada estrutura espacial

Estruturas cristalinas EMPACOTAMENTOS

Estruturas amorfas
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