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Cintica y Catlisis
Programa de Estudios por Competencias Cintica y Catlisis I. IDENTIFICACIN DEL C !"# #!$ANI"%# ACAD&%IC#' Facultad de Qumica Programa Educati(o: Ingeniero Qumico Fec.a' Apro*aci+n por los ,.,. Conse-os Acadmico y de $o*ierno Cla(e ,oras de teor3a % / /0112 )rea de docencia' Fisicoqumica Programa ela*orado por' Dra. Rub Romero Romero Dr. Armando Ramrez Serrano Dra. Reyna Natividad Rangel Total de .oras % Crditos & Tipo de nidad de Aprendi4a-e 'e(rico Carcter de la nidad de Aprendi4a-e )bligatorio Aprendi4a-e Fec.a de ela*oraci+n' de Se!tiembre "##$
,oras de prctica #
Prerre7uisitos 8Conocimientos Pre(ios9' nidad de +cuaciones di,erenciales ordinarias de !rimer orden y orden su!erior Antecedente' -alance de ecuaciones qumicas. Algebra. /0lculo integral de una Ninguna variable. -alance de materia y energa. *rinci!ios de 'ermodin0mica Programas educati(os en los 7ue se imparte' Ingeniero Qumico #*ser(aciones'
Presentacin
El Plan de Estudios del Programa Educati o de
Ingeniero !u"mico #$$%& 'lantea un modelo educati o (asado en com'etencias Para consolidar 'rogramas educati os 'ertinentes y de calidad& tiene como )inalidad la )ormacin de 'ro)esionales*
Anal"ticos& +e)le,i os& Cr"ticos y Creati os Liga el 'roceso )ormati o con el m(ito 'ro)esional y 'ermita una real inculacin terico-'rctica El Curr"culo se di iden en tres reas* la (sica& la sustantiva y la integradora
Presentacin
El alumno .ue egrese de la carrera de Ingeniero !u"mico ser ca'a/ de 'artici'ar 'ro)esionalmente y e)icientemente en*
0ise1o& desarrollo& comerciali/acin e in estigacin de nue os 'rocesos y
conser acin del medio am(iente& 'or el a3orro de energ"a& 'or la seguridad dentro y )uera de las em'resas& 'or el a'ro ec3amiento racional de los recursos no reno a(les de .ue dis'one la 3umanidad y 'or el cum'limiento de las leyes& normas y reglamentos& as" como el cdigo de tica corres'ondiente a su 'ro)esin4
Presentacin
La 5nidad de A'rendi/a2e 65A7 de Cintica y
utili/a los conce'tos y clculos in olucrados en Cintica y Catlisis 'ara el dimensionamiento de reactores& siendo sta una caracter"stica del Ingeniero !u"mico4
Contenido
Ensayos con modelos cinticos
acuerdo a*
a7 Termodinmica (7 Teor"a de Colisiones c7 Teor"a del estado estacionario Ecuacin de Arr3enius y la Energ"a de Acti acin
Catlisis
E aluacin
La e aluacin del a'rendi/a2e ser un 'roceso continuo en el
cual la retroalimentacin o'ortuna a los estudiantes acerca de su desem'e1o ser )undamental 'ara alcan/ar los 'ro'sitos esta(lecidos4
Se utili/arn di)erentes estrategias de a'rendi/a2e como
ela(oracin de re'resentaciones gr)icas& resolucin de 'ro(lemarios y series de e2ercicios& tra(a2o acti o en clase: as" como el uso de so)t;are es'eciali/ado4
Las e aluaciones de'artamentales se a'licarn cuando lo
Pro'sito
Los estudiantes del Programa Educati o de
Ingeniero !u"mico mediante tra(a2o indi idual y en e.ui'o sern ca'aces de* <(tener los modelos cinticos de las reacciones .u"micas 3omogneas y 3eterogneas 'ara lograr la con ersin 'tima de las materias Y el tiem'o en .ue se o(tienen los 'roductos deseados: con una isin de res'eto orientada a la calidad en el tra(a2o& la 'erse erancia y la tolerancia& as" como la dis'osicin a a'render a a'render4
COMPETENCIASGENRICAS
construccin de 'lantas 'roducti as& <'eracin y o'timi/acin de 'lantas industriales La asimilacin& ada'tacin& trans)erencia& generacin y desarrollo de tecnolog"a socialmente necesaria y econmicamente reditua(le El a'ro ec3amiento racional de los recursos materiales& energticos y econmicos con o(2eto de lograr un desarrollo sustenta(le La comerciali/acin de 'roductos& e.ui'os y ser icios relacionados con los 'rocesos .u"mico
A'licando los conocimientos de la 5A y utili/ando 3erramientas com'utacionales& mediante
COMPETENCIASGENRICAS
este.uiometr"a& en los (alances de materia y energ"a y el ti'o de reactores seg=n el rgimen de o'eracin& mediante un tra(a2o en e.ui'o y el em'leo de 3erramientas com'utacionales& manteniendo una isin de calidad en el tra(a2o y una dis'osicin a a'render a a'render
0istinguir la catlisis 3omognea de la 3eterognea a tra s de las caracter"sticas de cada una
de ellas4 Identi)icar los di)erentes ti'os de catali/adores& mostrando una isin de calidad en su tra(a2o& dis'osicin al tra(a2o en e.ui'o& una actitud re)le,i a y anal"tica al discutir los resultados y una dis'osicin a a'render a a'render4
MBITOSDEDESEMPEO
<'eracin de 'lantas industriales* 'roduccin&
'rocesos& ser icios tcnicos de 'lanta4 So'orte y desarrollo de em'resas 'roducti as y de ser icios* 'laneacin& 'royectos& tecnolog"a& ser icio tcnico comercial4 0ise1o y asesor"a* dise1o (sico y detallado& asesor"a en reas de su es'ecialidad4 Centros de in estigacin y desarrollo tecnolgico4 Centros educati os y de ca'acitacin4
ESTRUCTURADELAUNIDADDEAPRENDIZAJE
5nidad de Com'etencia I* >undamentos de Cintica4
Inter'retar las ecuaciones de elocidad de reaccin& constante de elocidad& molecularidad y mecanismos de reaccin a 'artir de los conce'tos )undamentales de la cintica& 5nidad de Com'etencia II* In)luencia de la tem'eratura so(re la elocidad de r,n4 Calcular 'ro(lemas del e)ecto de la tem'eratura so(re la elocidad de rn, mediante la ecuacin de Arr3enius& mediante el anlisis e inter'retacin de datos 5nidad de Com'etencia III* Ecuacin cintica de una reaccin .u"mica4 Calcular el orden de reaccin de los di)erentes ti'os de reacciones* irre ersi(les y re ersi(les mediante el mtodo integral& di)erencial y elocidades iniciales& anali/ar y discutir los resultados 'ara esta(lecer la ecuacin cintica: y com'ararlos con los resultados o(tenidos al utili/ar un so)t;are 5nidad de Com'etencia I84 Catlisis4 Isotermas ?ET4 A'licando 3a(ilidades de anlisis& (=s.ueda de in)ormacin y re)or/ando actitudes con una isin orientada a la calidad en el tra(a2o& (asada en la dis'osicin a a'render a a'render y re)or/ando actitudes con una isin orientada a la calidad en el tra(a2o4
SECUENCIADIDCTICA
I.
Unidad de aprendizaje de Cintica y Catlisis
/at0lisis
a!licando 32todos analticos di,erenciales y4o integrales !ara obtener el orden de reacci(n
Termodinmica Cintica !u"mica 9ecnica de >luidos Transmisin de Calor Trans'orte de materia Econom"a
A!u cam(ios 3emos de es'erarB 6+eacciones e,otrmicas& endotrmicas& 'armetros en )uncin de la tem'eratura& C& 7 Con .u ra'ide/ tendr lugarB Cintica !u"mica
Estudio
Termodinmica
de la elocidad de reaccin& y e,'lica los )actores .ue in)luyen so(re ella y e,'lica la causa de la magnitud de esa elocidad de reaccin
Clasi)icacin de reacciones
Sistema
!m!"#ne!
ete$!"#ne!
+eaccin en dos o tres )ases
!m!"#neas%
N!&ata'i(a)as* La mayor 'arte de reacciones en )ase gaseosa 6 Com(ustin7 Cata'i(a)as% La mayor 'arte de las reacciones en )ase l".uida4 6reacciones en sistemas coloidales& reacciones con en/imas micro(iolgicas& etc47
ete$!"#neas%
No catali/adas* Com(ustin del Car(n en minerales
A(sorcin* gas- l".uido con reaccin +educcin de minerales de >e a Acero
6
6 6 6
Catali/adas*
S"ntesis del amoniaco <,idacin* Amoniaco 'ara dar cido n"trico& CracDing del 'etrleo <,idacin del S<# a S<%
E n e r g " a
1=(EHG7 Er6F7
2 =(E#G7
E n e r g " a
1=(EHG7
2 =(E#G7
ri =
''
'
''
Simple :
Serie : Competitiva : Simultneas :
AR
A R S AR S AR BS
A R
A R S
+eacciones Elementales
Si la ecuacin cintica corres'onde a una ecuacin
%C , k
= KC
Simple :
Serie : Competitiva : Simultneas :
AR
A R S AR S AR BS
A R
A R S
de e.uili(rio& las elocidades de reaccin y las concentraciones: sin em(argo& 0e(ig3 6HIJJ7 indic las restricciones im'uestas 'or la termodinmica a las )ormas 'osi(les de la ecuacin cintica4
KLa cintica considera el e.uili(rio como un estado estacionario dinmico .ue im'lica un intercam(io constante de reactantes y 'roductos& y no como una situacin esttica con todo el sistema e n re'osoL
f ( Ci )
Termodinmica
k1 A R : A R rA,dir = -k1 [ A]
H r K = Ke =
k1 [ R ] e = k 2 [ A] e
k2 R A rA,inv = k 2 [ R ]
d ( ln K e ) H r = 2 dT RT d ( ln k 2 ) d ( ln k1 ) H r = dT dT RT 2 Si H r = Ea1 Ea 2 . se apro,ima a :
k2 d ln k H 1 r = dT RT 2
La elocidad de colisiones entre molculas de un gas se 'uede calcular a 'artir de la teor"a de los gases* de A con A * Colisiones (i-moleculares A-A Z = 75mero de Colisiones ( se' ) ( c )
AA 2
2 2 Z AA = A nA
0%T 2 =A N 2 1! / MA
0kT 2 CA MA
0onde*
Z AB Z AB
1 1 + B = A n n 9 kT + A B 2 M M B A 1 1 + B 2 / = A ( N 1! ) 9 kT + C AC B 2 MA MB
2
Kla fraccin de todas las colisiones bimoleculares entre molculas cuya energa es superior al mnimo est dada por la expresin
Ea RT
Como solo se considera colisiones energticas esta 3i'tesis es ra/ona(le y la elocidad de r,n estar dada 'or*
;elocidad de :raccin de 1 dN A rA = = kC AC B = colisin colisiones con ener'(a V dt mol ma)or a E a lt s
E a 1 1 A + B 2 2 rA = 9kT + e RT C AC B N 1! 2 MA MB 2
kT 2 e
Ea RT
>ormacin de 'roductos intermedios inesta(les 6com'le2os acti ados7 y se descom'onen es'ontneamente a 'roductos En todo momento estn en e.uili(rio& las concentraciones estn en e.uili(rio con las del com'le2o acti ado La elocidad de dsescom'osicin del com'le2o es la misma 'ara todas las reacciones
rdescomposicin
%T = !
H r
o #ien :
< KC =e "< RT
=e
H <TS < RT
=e
H < S < + RT R
rR ,directa
< S < + %T H RT R = e C AC B !
k1Te
< H1 RT < H 2 RT
k 2Te
H r = H H
< 1
< 2
8elocidad de r,n est regida 'or N colisiones6 A y ?74 Eta'a Lenta& 'or lo tanto la .ue controla 6A F ?7 Prescinde de lo .ue ocurre al 'roducto intermedio Pero su'one .ue ste intermedio se descom'one (astante r'ido en 'roductos y 'or tanto& No tiene in)luencia so(re la elocidad glo(al de reaccin4 8elocidad de r,n est regida 'or la elocidad de descom'osicin del intermedio 6A?G74 Eta'a Lenta& 'or lo tanto la .ue controla 6A ?G7 La )ormacin del intermedio es tan r'ido alcan/a el e.uili(rio& 'rescindiendo del modo .ue se 'uede )ormar4
Teor"a de Transicin
+eaccin no elemental
9ecanismo
k1 < N 2#> N#2 + N#2 k2 k2 < N#2 N# < + #2 k0 < N# < + N#2 2 N#2
cada elemento de(e coincidir con la reaccin glo(al Cada eta'a del mecanismo es elemental Entonces& e,'lica 'or.ue no sumar las dos eta'as iguales 0e)inir reaccin lenta
La suma alge(raica de
][
][
intermedios o com'le2os*
[N # ] [ N# ] = k [ N# k] + = k + k [ N# ]
< 2 1 2 > < 2 2 2 0
k1 [ N 2#> ] k 2 [ N#2 ] + k2 + k 0
k2 k0
r[ N 2#> ] 2
< 2
r[ N 2#> ] 2 r[ N 2#> ] 2
k1 [ N 2#> ] k1 [ N 2#> ] = k2 N# = = 2k 2 2k 2
< 2
= k [ N 2#> ]
kT e
Ea RT Ea RT
' k = ko T e
Como el trmino
k = ko e
Ea RT
C# + C$2 C#C$2
k1 , k 2
2
6ecanismo C$2 2C$ < C$ < + C# C#C$ < C#C$ < + C$2 C#C$2 + C$ <
6ecanismo -C$2 2C$ < C$ < + C$2 C$2 < C$2 + C# C#C$2 + C$
< <
3omognea
N 2# N 2 + #2
k1C
2 N 2#
Ecuacin cintica
rN 2# =
1 + k 2C N 2#
E n e r g " a
1=(EHG7 Er6F7
2 =(E#G7
E n e r g " a
1=(EHG7
2 =(E#G7
k = ko e
Ea RT
Ea 1 ln k = ln ko R T
$a@11A9A
-O -R
Bo@13!Ae12
-Q
-H$
LnDT-H%4H%I ! ST
-H#
-HO
Este.uiometr"a
A ance de reaccin
d =
Con ersin
dni vi
%=
C Ao C A C Ao
aA + 'B cC + d&
Especie %oles Iniciales NAo NBo NCo NDo NIo NTo Cam*io !emanente A B C D I (Inerte) Total -NAoX -(b/a) NAoX +(c/a)NAoX +(d/a)NAoX ---NA=NAo(1-X) NB=NAo(B-(b/a) X) NC=NAo(C-(c/a) X) ND=NAo(D-(d/a) X) NI=NIo NT=NTo+(d/a + c/a-b/a-1)NAoX NT/NTo=1+yAoX
NT/NTo=1+X
Correlacin de CA y PA
Partimos de*
(V N RT ( = T V = Vo o (oVo N To RTo ( T si T o V = Vo NT N To T To
(o = 1 1 = (
N T N To
(o (1 + % ) = (
1 ( 1 % A = 1 % = A (o ) Ao
( ( 1 o
Sustituimos
en* C A = C Ao (1 % A ) =
CA = CA =
1 (Ao (o ( 1 = C A = 1 ( ( ( ( ) Ao o ( RT # !
Fase ;quida
C * = C *o + *r r<
'r =1
nr%n
Fase <aseosa
+ * = + *o + *r r'
'r =1
nr%n
9todo 0i)erencial
A ,rod-ctos rA = kC A
ln ( rA ) = ln ( k ) + ln ( C A ) dC ln A = ln ( k ) + ln ( C A ) dt
Ln(CA7
dC A dt
Polinomio*
CA7
CA = f ( t )
dC A dt
Cr)ico*
CA CA/ t dCA/dt
tiempo
to t1
CAo CA1
=
C A1 C Ao t1 t o
CA t
Punto H
*unto 8 t
Para evaluar ! , se em"lea mtodos estad#sticos "ara validar la e$"resin cintica con datos e$"erimentales "or medio de m#nimos cuadrados
ln (rA,i ) = ln ( k ) +ln (C A,i ) + ln (C B ,i ) )i = ao + C A , i + C B ,i D sea : )! = ao + C A , o + C B ,o )1 = ao + C A,1 + C B ,1 333 =333 +333 +333 )n = ao + C A , n + C B ,n
irre ersi(le A? se e)ect=a en un reactor 'or lotes y datos .ue se 'resentan en la ta(la adyacente 0etermine el orden de reaccin utili/ando*
t 8min9
CA
CA
CA/ t
;dCA/dt
". :
>#.8&
rA = k C A
Lineari/ar la ecuacin
dC ln A = ln ( k ) + ln ( C A ) dt
Se o(tiene los incrementos de CA y de t Se e al=a dCAUdt Se o(tiene el 'olinomio de CAT)6t7 Se encuentra la deri ada en cada 'unto
$r6ico
;n@/AA ;n@>/A4dtA ;n@/AA
Polymat.
;n@>d/A4dtA
>#. $$ >#. $
9todo Anal"tico*
9todo Integral
Su'oner el orden de reaccin e integrar
A ,rod-ctos rA = kC A dC A = kC A dt -nte'rando :
C A dC t dC A A = kdt = kdt C to Ao C CA A
CA
Si = 1
G G G G G t
[ ln( C A ) ln( C Ao ) ] = kt C A = C Ao e kt
A ,rod-ctos rA = kC A dC A = kC 2 A dt -nte'rando :
C A dC t dC A A 2 = kdt = kdt 2 C to Ao C CA A
Si = 2
1 CA
G G
G G G
1 1 = kt C A C Ao
C A , CB
B
t
dis'ositi o sensi(le 'ara la medida de P& se e acua y se carga con una me/cla de PR&IOW de reactante A y #%&$RW de inertes a H atm& a HOXC & tiem'o su)icientemente (a2o 'ara .ue la reaccin no transcurra en e,tensin a'recia(le4
La tem'eratura se ele a r'idamente a H$$XC sumergiendo
la (om(a en agua 3ir iendo o(tenindose los datos de la Ta(la I-H4 La reaccin es A#+ y des'us de un tiem'o su)iciente la reaccin se com'leta4
'armetros a las condiciones de reaccin* Presin )inal 6P%7 Presin 'arcial de A 6PAo7 Presin 'arcial del inerte 6P&7 Presin 'arcial de A en )uncin de la Presin total
(o Vo (T VT = To TT (T =
) = 1,!!!2at
(A = kt + (Ao
" 0,( 0,* 0,& 0,' 0 0 -0,' ' & y =-0,0 !" # $0,%&" R ' =0,(" )*
t8s9
" 0
" 0,! 0
ln8P
(A ln ( = kt Ao
',!
" ,!
/P 9
'
'
&
t8s9
" 0
A ,rod-ctos rA = kC A Si = 2
2
) ' " 0
</P
&
'
&
t8s9
" 0
t1 / 2
ln ( t1/ 2 ) 2 1 = ln k ( 1) ln C Ao
C Ao 2 C Ao
kdt
t1/ 2
2 1 1 1 = 1 k ( 1) C Ao
2 1 1 ln ( t1/ 2 ) = ln k ( 1) + (1 ) ln ( C Ao )
"## ?9 %#
2 1 1 ln ( t1/ 2 ) = ln k ( 1) + (1 ) ln ( C Ao )
= 1 = 1 + !,AA>A = 1,AA>A 2
1 t( 1 ) = 2 C A! k 2 1 k2 = C A! t ( 1 ) 2
: % " 8 #
>:
>%
>
ln8CA0 9 >"
>8
Catlisis
T 8:9 "&&.8 "$&.8 8 .8 " .8 &.8 STln a EaU+
Ea RT
k =e
ln k = ln a
Ea 1 R T
Catlisis 3eterognea
I m 0 ! $ t an & i a ) e ' a & a t 5 ' i s i s C.m!6un&i!nan'!s & a t a ' i ( a) ! $ e s P as ! s ) e $ 1 n & at a ' 3 t i & a
<st;ald desarrolla la o,idacin de amonio so(re Pt 'ara 'roducir cido n"trico HI$Q-HIHO& ?osc3 and Ea(er desarrollan el 'roceso 'ara sinteti/ar amonia y 'roducir )ertili/antes
HI$J* \il3elm Normann inici la 'roduccin a gran escala de grasas 3idrogenadas en \arrington usando Ni como catali/ador
HI#$Ms* otros adelantos en catali/adores de reacciones de 3idrogenacin 'ermitieron sinteti/ar com'uestos )armacuticos QO 0r4 +P >is3;icDU0r4 + Nati mediante otras rutas
idad
3idrocar(uros so(re >e y +u en el 'roceso >isc3er-Tro'sc3& usado 'ara 'roducir com(usti(le en Alemania en tiem'os de guerra HI%P* <,idacin 'arcial de eteno a ,ido de etileno so(re AgUAl#<% HI%Q-HIOR* 0esarrollo del 'roceso <,o 'ara la 'roduccin de alde3"dos a 'artir de al.uenos& E# y C< HIJJ* Polimeri/acin 'ara la s"ntesis de 'olietileno so(re com'le2os de ]iegler-Natta de Titanio HIR$* Produccin de acetalde3"do mediante la o,idacin de eteno en el 'roceso \acDer usando using PdCl#-Cu#F
cracDeo catal"tico 'ara la 'roduccin de 3idrocar(uros de cadena corta a 'artir de cadenas largas so(re aluminosilicatos
HIO#* Al.uilacin >riedel-Cra)t 'ara la 'roduccin de 3idrocar(uros de P y Q C a 'artir de % y O C& usando cidos y AlCl% HIJ$* +e)ormacin catal"tica de na)ta usando PtUAl#<% HIR$Ms* 0esarrollo de cra.ueo catal"tico con /eolitas HIR$Ms* Eidrodesul)uri/acin de diesel usando Co9oUAl#<%
@y en el )uturoB
Ten)en&ias
QP
Condiciones menos e,tremas de reaccin 9e2orar acti idad y selecti idad Ino aciones en manera de contacto y dise1o de reactores
Tecnolog"a catal"tica emergiendo* Energ"a& com(usti(les y .u"micos a 'artir de gas natural& car(n y (iomasa Ingenier"a am(iental Catlisis 3omognea y en/imtica& immo(ili/acin de catali/adores 3omogneos 'ara )acilitar la se'aracin
!u es un catali/adorB
/irconium Es una su(stancia .ue incrementa la elocidad a la cual una reaccin on alumina .u"mica se a'ro,ima al e.uili(rio& sin .ue 3aya un cam(io 'ermanente en dic3a su(stancia4 No altera las condiciones de e.uili(rio& es decir& los catali/adores a)ectan de igual manera a la reaccin directa .ue a la in ersa
E n e r g " a
Cas
E
Cat5'i(a)!$ E#&<#
E#<
Coordenada de +eaccin
Selecti idad
QI
catalyst
FE#
CE%-CE#-CE#CE#<E
n-(utanol FE# -E#<
FE#
E<E#C-CE#-CE#-CE<
-3ydro,y(utyralde3yde
FE -E#< #
8 8 7C 8 O 7CC 7 C 7O
(utane-H&O-diol
CE%-CE#-CE#CE<
n-(utyralde3yde
I$
IH
Co CH 2 CH = CH 2 + C# + H 2 CH 2 CH CH#
CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH#
*roceso )7o !ara la !roducci(n del isobutilaldeDdo
)ase 6Catali/ador slido y reactantes )ase gas o l".uido74 0es3idrogenacin del ciclo3e,ano*
C/ H12 C/ H / + 2H 2#
0r4 +P >is3;icDU0r4 + Nati idad
(t A$ 2#2
Pro'iedades de Catali/adores
La reaccin catal"tica ocurre en la inter)ase del )luido-slido4 rea su'er)icial aumenta con estructura 'orosa 'ara
8olumen de 'oro $4R cm%Ug +adio 'romedio de 'oro O nm rea su'er)icial de %$$ m#Ug 0imetro de 'oro P4J -J Amstrong
]eolitas
de la acti idad7
Pro'iedades de Catali/adores
Para cada situacin re.uiere un ti'o de catali/ador4
E2em'lo* +eactores monol"ticos 6consideraciones de P y eliminacin de calor74 <,idacin de contaminantes& 'roduccin de cido n"trico 'or o,idacin del amonio4 So'orte Catal"tico* Sustancias 'oco acti as .ue contienen 'art"culas diminutas catal"ticas 6metal 'uro& aleacin* Pt-Al=mina& 8#<J7 Catali/adores sin so'orte* Ingredientes acti os .ue incrementan la acti idad llamados K'romotoresL 63ilos de Pt& >e&7 En enenamiento del catali/ador4 Car(n 6CoDing7& Plomo 6Automo iles7
Cl Ar
Cr 9n >e Co Ni Cu ]n Ca Ce As Se ?r Sr I ^e
+( Sr
]r N( 9o Tc +u +3 Pd Ag Cd In Sn S( Te
Pt Au Eg Tl P( ?i Po At +n
Ce Pr Nd Pm Sm Eu Cd T( 0y Eo Er Tm Y( Lu T3 Pa 5 N' Pu Am Cm ?D C) Es >m 9d No Lr
Elementos catal"ticos
8enenos
so'ortes 'romotores
0r4 +P >is3;icDU0r4 + Nati idad
Con ersin de un 3idrocar(uro a otra rama del 3idrocar(uro* 6Catali/ador* Pt- Al#<%7
Gcido F (t A$2 #2 n pentano i pentano
i)$!"ena&i.n+)es*i)$!"ena&i.n La 3idrogenacin se )a orece a (a2as tem'eraturas 6Catali/ador* 9o<#& Cr#<%7 y la des3idrogenacin a altas tem'eraturas 6>os)ato-Ni.uel-Calcio74E2em'lo de des3idrogenaciones 6?uteno a 3ule s"nttico y del etil (enceno estireno7*
Catali1ador CH 2CH = CHCH 2 CH 2 = CHCH = CH 2 + H 2 Catali1ador C/ H /CH 2CH 2 C/ H /CH = CH 2 + H 2
Se utili/an generalmente los elementos del gru'o 8III y su(gru'o I* Ag& Cu& Pt& >e& NI y sus ,idos: adems& 8#<J y 9n<#*
Ag 2C2 H 0 + #2 2C2 H 0# CC2 H >#H + #2 2CH 2CH# + 2 H 2# (t 0 NH 2 0 N# + / H 2# Ni C2 H / + E#2 0C#2 + / H 2#
i)$ata&i.n+)es*i)$ata&i.n Los catali/adores tienen una alta a)inidad al agua 6Catali/ador* Catali1ado r Al#<%& S"lica-Al=mina& )os)rico7 CH = CH + Hcido # CH CH #H
2 2 2 2 2
Eidrogenaci(n > DesDidrogenaci(n /o. *t. /r") . Ni Isomerizaci(n Ealogenaci(n>desDalogenaci(n Eidrataci(n 6 DesDidrataci(n )7idaci(n Al/l . *t4Al") . Feolitas /u/l". Ag/l. *d Al") . 3g) /u. Ag. Ni. G"):
Com'onentes acti os
II
9etales
Eidrogenacin& des3idrogenacin& 3idrogenlisis& o,idacin >e& Ni& Co& Pt& Pd& +3& +u& Ir& Cu& Au
<,idos metlicos 6semi-conductores7 <,idacin& reduccin& des3idrogenacin& cicli/acin Ni<& ]n<& Cu<& Cr#<% <,idos metlicos 6aislantes7 0es3idratacin& isomeri/acin Al#<%& Si<#& 9g< TE9 o) PdUAl#<% catalyst
0r4 +P >is3;icDU0r4 + Nati idad
Com'onentes acti os
H$$
3idrodesul)uri/acin Co(re moli(dato& Ni%S# 'olimeri/acin& isomeri/acin& cracDing& al.uilacin E%P<O& E#S<O& Al#<%-Si<# 6/eolitas7& arcillas
Acidos
Catali/adores 3omogneos 3idrogenacin& car(onilacin& reacciones o,o 8arios com'le2os metlicos e4g4 +36PP3%7Cl Se 'uede 3eterogenei/ar o usar en sol entes (i)sicos 'ara 'oder se'arar los 'roductos 0r4 +P >is3;icDU0r4 + Nati idad
So'ortndolos en slidos
C494 Crudden et al4 C3em4 Commun4 #$$H& HHJO4
S"lica Catali/ador 3omogneo ; 8 B<=
Com'le2os (i)sicos
O Si O O9
PP*7 P P*7 R*
Na<%S
Cl P
P +3
Cl P
S<%Na S<%Na
Na<%S Na<%S
S<%Na S<%Na
9:Et!$ SiO7R
+3Cl#6TPPTS7%
0r4 +P >is3;icDU0r4 + Nati idad
9etales no so'ortados
H$#
rea su'er)icial E2em'los incluyen alam(res y 'ol os 5n e2em'lo im'ortante son los catali/adores +aney 'roducidos mediante la se'aracin del Al de aleaciones AlNi con Na<E
es'ecies metlicas y 'or lo tanto incrementar la acti idad del catali/ador Esto a su e/ o'timi/a el uso de metales caros como el Pt& Pd o 'ara esta(ili/ar metales como Ni Los so'ortes ms comunes son Al#<%& Si<#& /eolitas y car(on acti ado
La su'er)icie catal"tica
H$O
>isc3er-Tro'sc3 catalyst
Ni-Au sur)ace
'lanar corner edge terrace adatom edge adatom
0r4 +P >is3;icDU0r4 + Nati idad
C<
Part #* Adsor'tion
Energ"a de acti acin de la adsorcin N=mero de ca'as )ormadas Tem'eratura a la cual los e)ectos son signi)icantes
Ninguna
Part #* Adsor'tion
adsorcin
Isoterma ?runauer& Emmett and Teller 6?ET7 Isoterma Langmuir Isoterma Ci((s Isoterma Eenry& etc4
?ET isot3erm
v mCp v= C 8 ( p# p ) 8 + p p#
t3is can (e con erted to t3e )ollo;ing linear )orm*
p 8 @C 8A p = + v @ p# p A v mC v mC p#
,-ere " T 'ressure "$ T saturated a'our 'ressure o) gas v T olume o) gas adsor(ed at 'ressure " vm T olume o) gas )or monolayer )ormation C T a constant )or a 'articular system
0r4 +P >is3;icDU0r4 + Nati idad
?ET isot3erm
HH#
X 8 @C 8A = + X v @8 X A v mC v mC
?ET isot3erm
vm = 8 interce!t + slo!e
X v @8 X A
p HDere X = p#
.
0r4 +P >is3;icDU0r4 + Nati idad
?ET isot3erm
vm& t3e olume o) a monolayer o) adsor(ed gas& can (e used to calculate t3e sur)ace area o) a solid sam'le i) t3e area o) t3e gas molecule is Dno;n& since t3e area o) t3e monolayer is irtually t3e same as t3at o) t3e solid sometimes n and nm& t3e num(er o) moles o) adsor(ed gas on t3e sur)ace and in t3e monolayer are used instead o) t3e olume o) adsor(ed gas
v v n= = VN "".% 8#
area = nm #N A
sur)ace area e,cluded (y adsor(ate molecule
An@7AB="sam0'e!6$uti'eisstu)ie)/+N7a)s!$0ti!natCD4A T*e6!''!Ein")ataa$e!/taine)A
<.? 1.<ACD<1;B ?<.< 1.A00D<1;B <<?.< 1.2EBD<1;B <@1.@ <.1E?D<1;B 0<A.? <.<E@D<1;B
BABB7@ B @@A=
BABJBB @BF
BA@D7 @HB
BA77= 7CD
BA7JF G=H
HHJ
:#
##
":#
X / Gv 8<;X 9H
"##
y T HHQR, F I4P
8:#
8##
:#
X 8Fp /p 19
HHR
A$ea0e$"$am!6&ata'+st:KKKKKKKKKKKKm7A"8@ GB7
C!nsi)e$at+0i&a'in)ust$ia'0a&Ne)/e)$ea&t!$ &!ntainin"DBBN"!6&ata'+st%
@D@O@BF
HHP
0r4 +P >is3;icDU0r4 + Nati idad
T!ta'a$ea!6&ata'+st:KKKKKKKKKKKKm7
Ir ing Langmuir
HHI
Tra(a2 'ara Ceneral Electric Adsorcin de o,"geno en )ilamientos de tungsteno de )ocos Premio No(el de !u"mica& HI%#
ka kd
T sitio acti o
Nota* algunos te,tos identi)ican al sitio acti o como& y algunos otros como /4 El sitio acti o se 'uede considerar como una es'ecie reacti a ms .ue tiene 'ro'iedades )"sicas y .u"micas& incluyendo concentracin
>raccin de sitios ocu'ados 'or A T A >raccin de sitios ac"os T H - A Para una tem'eratura& gas 6adsor(ato7 y su'er)icie dados& la elocidad de adsorcin es 'ro'orcional a*
N=mero de sitios acantes 6C 7 El rea acti a alrededor de cada sitio acante El n=mero de molculas de gas .ue im'actan la su'er)icie4 Esto es 'ro'orcional a la 0r4 +P >is3;icDU0r4 + Nati idad 'resin 'arcial del H#H gas4
T kaPa6H - A7 T kd A
ka& kd T Constantes de la elocidad de adsorcin y desorcin& res'ecti amente k a (A 'A (A ka A = = donde 'A = k d + k a (A 1 + 'A (A kd
H##
Constante de e.uili(rio
H#%
T kaPa6H - A7 T kd A
ka& kd T Constantes de la elocidad de adsorcin y desorcin& res'ecti amente k a (A 'A (A ka A = = donde 'A = k d + k a (A 1 + 'A (A kd
Constante de e.uili(rio
0r4 +P >is3;icDU0r4 + Nati idad
Isoterma Langmuir
Si A se disocia en n )ragmentos al adsor(erse
A =
bA
8 + bA
! =
b!
8 + b!
E#
A =
8 + bA
bA
A
+ bB
I B =
B
8 + bA
bB
A
+ bB
bA A A = 8 + b"
bB B I B = 8 + b" "
I... " =
"
8 + b"
b"
"
"
A es di)"cil de medir directamente& e,ce'to en circunstancias es'eciales 6e4g4 si un 'atrn claro se 'uede determinar usando es'ectrosco'"a in)raro2a7 entonces& de .u manera se 'uede usar la Isoterma LangmuirB
Isoterma Langmuir
considere
bA A A = 8 + bA A
Sea
/= /=
v w
or
= k cuando = 1
/ = k for ! 1
v T olumen de gas adsor(ido , T masa de gas adsor(ido m T masa de slido
0r4 +P >is3;icDU0r4 + Nati idad
H#R
Isoterma Langmuir
Ya .ue T )raccin de sitios cu(iertos La ecuacin de Langmuir se 'uede 'oner en
)uncin de la aria(le ^
. = kbP H + bP + = bP H + bP a T kb
. + bP.
= kbP
0i idiendo 'or a y ^ H a
0r4 +P >is3;icDU0r4 + Nati idad
b a
P =
Isoterma Langmuir
b
X
8 a
donde / = v
idad
normalised rate
A, '
rate
1
%$ $ AF?+ J$$ P$$
T aSb
Eads6A7 T H%J DZUmol Eads6?7 T H#J DZUmol s6?7'? T H$ s6A7'A Eact T H%J DZUmol
I$ $
?i(liogra)"a
B5si&a >ogler Scott E4 KElements o) C3emical +eaction EngineeringL %c4 Ed4& Prentice Eall& HIII Le ens'iel <cta e& KIngenier"a de las +eacciones !u"micasL& #c Ed4 Edit4 +e ert& HIIQ Smit3 Z4 94 KC3emical Engineering SineticsL& %c4 Ed4 9cCra;-Eill& HIQH Car(erry& Z4Z4 K C3emical and Catalytic +eaction Engineering4 0o er Pu(s4 Ne; YorD #$$H C'ave)e /i/'i!te&a)e5$ea TP HJPU>RJ
TP HJPULO
TPHOIUSJQ
TP HJJ4PUC%P
?i(liogra)"a
C!m0'ementa$ia Lat3am& Z4 L4 KElementos de Cintica de +eaccionesL Hc Ed4 Edit4 El manual 9oderno& 9,ico4 HII$ >roment& C4& ?isc3o))& ?4 KC3emical +eactor Analysis and 0esignL #c Ed4 \iley Series in C3emical Engineering& 5SA 9i.uel& Z4& Eernnde/& 94 K?ases 'ara la 're'aracin y em'leo de catali/adores slidosL Hc Ed4 Edit4 5NA9& 9,ico HIQ% Eill C3arles C4 KAn Introduction to C3emical Sinetics and +eactor 0esignL& Zo3n \iley and Sons4 HIPP C'ave)e/i/'i!te&a)e 5$ea !0 J$#Ul%Q
TP HJPU>PR