SILICATOS

Introduccin Los silicatos constituyen, seguramente, el grupo mineral ms importante no solo por abarcar cerca del 25% del conjunto de minerales conocidos y el 40% de los ms corrientes, sino por constituir ms del 92% de la corteza terrestre en la que vivimos.

Porcentajes en volumen estimados de los minerales de la corteza terrestre tanto continental como ocenica.

Estructura de los silicatos

El tetraedro del SiO4, formado por cuatro tomos de oxgeno en los vrtices de un ion de silicio tetravalente, constituye la unidad fundamental de todos los silicatos. Cada ion oxgeno O2puede unirse a otro catin de silicio Si4+ formando los denominados puentes de oxgeno que permiten fenmenos de polarizacin que explican la enorme variedad existente de estructuras de los silicatos.

Este enlace es pues debido tanto a la atraccin de cargas opuestas como al reparto de electrones y a la interpenetracin de las nubes electrnicas de los iones

Otros iones constituyentes de los silicatos

Tras el O y la Si el Al es el componente ms abundante de la corteza terrestre. El valor de su radio atmico es de 0.39 , correspondiendo a una relacin de ratios Al/O de 0.286 y una coordinacin de 4 con el oxgeno, si bien al no estar muy lejos del lmite superior de dicha coordinacin la coordinacin 6 tambin es posible. En efecto cuando el Al coordina cuatro oxgenos dispuestos en un tetraedro regular el grupo resultante ocupa un espacio aproximadamente idntico al tetraedro de SiO4 pudindose polimeralizarse como este.

 Los iones de Mg, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Al3+ y Ti4+ suelen entrar en las estructuras de los silicatos en coordinacin 6 respecto al oxgeno, pues, pese a la diferencia de valencia de los mismos, por sus exigencias espaciales, tienden a ocupar posiciones parecidas, gracias a su facultad de establecer soluciones slidas mediante mecanismos de sustitucin acoplada. Los cationes Ca2+ y Na+, de mayor tamao y con radios inicos similares, ocupan posiciones con coordinacin 8 respecto al oxgeno. Al igual que en el caso anterior son posibles los fenmenos de sustitucin acoplada, como en el caso de las plagioclasas con reemplazamiento de Na+ + Si4+ por Ca2+ + Al3+.

 Es posible establecer una frmula general para los silicatos: Xm Yn ( Zp Oq) Wr donde: X: corresponde a cationes grandes, con carga dbil, en coordinacin 8 o mayor con el oxgeno. Y: corresponde a cationes medianos, divalentes a tetravalentes en coordinacin 6 con el oxgeno. Z: corresponde a cationes pequeos, en coordinacin 4 con el oxgeno. O: es el oxgeno. W: son grupos aninicos tales como (OH)- o aniones como Cl- o F-. La relacin p/q depende del grado de polimerizacin. Los otros subndices m, n y r dependen de la condicin de neutralidad elctrica.

Clasificacin de los silicatos

Los silicatos se clasifican en: nesosilicato Sorosilicato Ciclosilicato Inosilicatos Filosilicato Tectosilicato

Nesosilicato
Los silicatos con grupos tetradricos SiO4 independientes se denominan nesosilicatos (del griego "nesos" isla) u ortosilicatos. Los nesosilicatos presentan tetraedros de SiO4 unidos entre si con enlaces inicos por medio de cationes intersticiales cuyos tamaos relativos y cargas determinan las estructuras de los compuestos.

 Un ejemplo de la estructura de los nesosilicatos es la estructura de los minerales del grupo del granate, donde entre los tetraedros aislados de SiO4 se observan las vacancias de dos tipos, rellenos por los cationes de los metales bivalentes (posicin A) y trivalentes (posicin B):

El empaquetamiento atmico de las estructuras de los nesosilicatos es generalmente denso lo que justifica el alto peso especfico y densidad de los minerales de este tipo.

Nesosilicatos ms importantes
Grupo Grupo de la fenaquita Mineral Fenaquita Willemita Fayalita Olivinos Forsterita Tefroita Liebenbergita Almandino Andradita Granates Espesartina Grosularia Piropo Uvarovita Circn Topacio Estaurolita Datolita Esfena Cloritoide Euclasa Grupo Al2SiO5 Andalucita Sillimanita Cianita Frmula
Be2SiO4 Zn2SiO4 Fe2SiO4 Mg2SiO4 Mn2+2SiO4 (Ni,Mg)2SiO4 Fe3Al2(SiO4)3 Ca3Fe2(SiO4)3 Mn3Al2(SiO4)3 Ca3Al2(SiO4)3 Mg3Al2(SiO4)3 Ca3Cr2(SiO4)3 Zr(SiO4) Al2SiO4(F,OH)2 (Fe2+,Mg,Zn)2 Al9(Si,Al)4O22(OH)2 CaB(SiO4)(OH) CaTiSiO5 (Fe,Mg)2Al4O2(SiO4)2(OH)4 BeAlSiO4(OH) Al2SiO5 Al2SiO5 Al2SiO5

Sorosilicatos
Aquellos con dos grupos SiO4 conectados formando un grupos Si2O7 se denominan sorosilicatos (del griego "soros" montn) o disilicatos. Los sorosilicatos se caracterizan por presentar grupos tetradricos de SiO4 compartiendo un oxgeno en el vrtice comn formndose un empaquetamiento de tipo Si2O7.

La mayor parte de los minerales de este grupo son relativamente raros con la excepcin de la epidota y la idocrasa.

Sorosilicatos ms importantes
Grupo Mineral Idocrasa Prehnita Hemimorfita Lawsonita Clinozoisita Epidota Allanita Dissakita Grupo de la epidota Dollaseita Hancockita Khristovita Mukhinita Piemontita Strontiopiemontita Zoisita Frmula
(Ca10Mg2Al4Si2O4)3(Si2O7)2(OH)4 Ca2Al2Si3O10(OH)2 Zn4(Si2O7)(OH)2.H2O CaAl2(Si2O7)(OH)2.H2O Ca2Al3(SiO4)3(OH) Ca2(Fe3+,Al)3(SiO4)3(OH) (Ce,Ca,Y)2(Al,Fe2+,Fe3+)(SiO4)3(OH) Ca(Ce,La)MgAl2(SiO4)3(OH) CaCeMg2AlSi3O11(F,OH)2 (Pb,Ca,Sr)2(Al,Fe3+)3(SiO4)3(OH)
(Ca,REE)REE(Mg,Fe2+)AlMn2+Si3O11(OH)(F,O)

Ca2Al3V3+(SiO4)3(OH) Ca2(Al,Mn3+,Fe3+)3(SiO4)3(OH) CaSr(Al,Mn3+,Fe3+)3Si3O11O(OH) Ca2Al3(SiO4)3(OH)

Ciclosilicato
Cuando se conectan ms de dos grupos SiO4 formndose estructuras cerradas en forma de anillos tenemos los ciclosilicatos del griego "kyklos" crculo con una composicin general del tipo SixO3x.

Ciclosilicatos
Los ciclosilicatos estn formados por por anillos de tetraedros entrelazados de SiO2 con una relacin Si/O = 1/3, presentndose tres posibles configuraciones: - El anillo Si3O9 es muy raro, apareciendo solo en el caso de benitoita (BaTiSi3O9). - El anillo Si4O12 es igualmente raro, observndose en el caso de la pagodita (Ca2Cu2Al2Si4O12(OH)6). - El anillo Si6O18, por el contrario, es ms habitual y est en la base de las estructuras de minerales ms corrientes y usuales como el berilo y las turmalinas.

Ciclosilicato
Generalmente los anillos de silicio - oxgeno no son polares, pero en el caso de las turmalinas la fuerza de los enlaces dirigidos hacia una cara no es la misma que la dirigida hacia la otra, mirando en una y otra direccin alternativamente en direccin del eje c.

Ciclosilicatos ms importantes
Grupo Mineral Axinita Berilo Cordierita Benitoita Pagodita Dioptasa Chorlo Dravita Elbaita Buergerita Chromdravita Turmalina Feruvita Foitita Liddicoatita Olenita Povondraita Uvita Frmula
(Ca,Fe2+,Mn)3Al2BSi4O16H Be3Al2(Si6O18) (Mg,Fe)2Al4Si5O18.nH2O BaTiSi3O9 Ca2Cu2Al2Si4O12(OH)6 Cu2+SiO2(OH)2 NaFe2+3Al6(BO3)3Si6O18(OH)4 NaMg3Al6(BO3)3Si6O18(OH)4 Na(Li,Al)3Al6(BO3)3Si6O18(OH)4 NaFe3+3Al6(BO3)3Si6O21F NaMg(Cr,Fe3+)6(BO3)3Si6O18(OH)4
Na(Fe2+,Mg)3(Al,Mg)6(BO3)3Si6O18(OH)4

[Fe2+2(Al,Fe3+)]Al6Si6O18(BO3)3(OH)4 Ca(Li,Al)3Al6(BO3)3Si6O18(O,OH,F)4 NaAl3Al6(BO3)3Si6O18(O,OH)4 NaFe3+3Fe3+6(BO3)3Si6O18(OH,O)4 (Ca,Na)(Mg,Fe2+)3Al5Mg(BO3)3Si6O18(OH,F)4

Inosilicatos
Si los tetraedros de SiO4 se unen formando largas cadenas estamos en el grupo de los inosilicatos (del griego "inos" que significa hilo). Dichas estructuras en cadena pueden ser tanto simples con formula unitaria Si2O6 como dobles verificndose una relacin de Si/O = 4/11.

se polimerizan formando cadenas simples al compartir O de los grupos adyacentes, obtenindose relaciones Si/O = 1/3. Esta estructura es propia de los piroxenos.

 Si adems estas cadenas se unen lateralmente compartiendo ms oxgenos se forman cadenas dobles con una relacin Si/O = 4/11, caracterstica estructura de los anfboles. Anfboles y piroxenos poseen propiedades cristalogrficas, fsicas y qumicas muy parecidas. La mayor parte son monoclnicos pero ambos grupos poseen miembros ortorrmbicos.

Inosilicatos ms importantes:
Grupo Serie
Enstatita ortoferrosilita

Mineral
Enstatita Hiperstena Ortoferrosilita Pigeonita Dipsido Hedembergita Augita Jadeita Egirina Espodumena Wollastonita

Frmula
Mg2Si2O6 (Fe2+,Mg)2Si2O6 Fe2+2Si2O6 Ca0.25(Mg,Fe)1.75Si2O6 CaMgSi2O6 CaFeSi2O6 (Ca,Na)(Mg,Fe,Al)(Si,Al)2O6 Na(Al,Fe3+)Si2O6 NaFe3+Si2O6 LiAlSi2O6

Piroxenos

Dipsido hedenbergita piroxenos sdicos

CaSiO3 MnSiO3 Ca2NaH(SiO3)3

Piroxenoides

Rodonita Pectolita Antofilita

(Mg,Fe)7Si8O22(OH)2 Mg7Si8O22(OH)2 (Fe2+,Mg)7Si8O22(OH)2 Ca2Mg5Si8O22(OH)2 Ca2(Fe2+,Mg)5Si8O22(OH)2 Ca2(Fe2+,Mg)4Al(Si7Al)O22(OH,F)2 Na2(Mg,Fe2+)3Al2Si8O22(OH)2 Na2Fe2+3Fe3+2Si8O22(OH)2

Cummingtonita - grunerita Anfboles Tremolita actinolita Anfboles sdicos

Cummingtonita Grunerita Tremolita Ferroactinolita Ferrohornblenda Glaucofana Riebeckita

Filosilicatos
Cuando tres de los oxgenos de un tetraedro se comparten con grupos contiguos se desarrollan estructuras en capas o lminas propias de los filosilicatos (del griego "phyllon" que significa hoja). Los minerales de este grupo presentan estructuras de tetraedros de SiO4 en hojas de extensin indefinida en la que tres de los oxgenos estn compartidos con tetraedros son minerales de hbito hojoso o vecinos resultando una relacin escamoso con una direccin de exfoliacin Si/O = 2/5, con simetra senaria dominante. en cada hoja.
Son blandos, de peso especfico relativamente bajo, presentando laminillas de exfoliacin flexibles e incluso elsticas.

 La mayora de los minerales de este grupo poseen grupos OH localizados en el centro de los anillos senarios de tetraedros a la misma altura que los oxgenos de los vrtices no compartidos. En la estructura de la caolinita, entre las hojas, formadas por tetraedros SiO4, se encuentran cationes de Al en coordinacin octadrica.

Unidades estructurales bsicas.

Los filosilicatos poseen dos tipos de capas cuya disposicin relativa vara entre los diferentes grupos Capa t: Capa tetradrica (t: lmina de tetraedros SiO4 enlazados). Capa o: Capa octadrica (o: lmina octadrica de XO6, X normalmente Mg o Al). GRUPO SERPENTINA - CAOLINITA: Capas t - o enlazadas entre s por fuerzas dbiles Van der Walls. GRUPO PIROFILITA - TALCO: Capas t - o - t unidas por fuerzas dbiles de Van der Walls. GRUPO MICAS: (Capas t - o - t) - (catin) - (capas t - o - t). El Al sustituye al Si y la carga elctrica libre es aprovechada por un catin enlazante. Las illitas son un conjunto de micas con menos Si sustituido por Al y con ms agua. Tambin parte del potasio se sustituye por Ca y Mg. Su formula es (K,H3O)(Al,Mg,Fe)2(Si,Al)4O10[(OH)2.H2O] GRUPO CLORITAS : (Capas t - o - t)-(hoja simple octadrica)-(capas t - o - t). GRUPO ESMECTITAS: (Capas t - o - t) - (capas de molculas de H2O) (capas t - o - t). Las lminas de H2O poseen iones intercambiables entre ellas. GRUPO SEPIOLITA: Capas t - o - t no regularmente definidas sino en franjas correspondientes a dos o tres cadenas de tipo anfiblico.

Filosilicatos ms importantes

Tectosilicatos
cuando un grupos SiO4 comparte sus cuatro oxgenos con grupos contiguos obtenindose estructuras tridimensionales de composicin unitaria SiO2 se forman los denominados tectosilicatos (del griego "tecton" constructor). Los tectosilicatos presentan tetraedros de SiO4 unidos entre s compartiendo oxgenos, formando un armazn tridimensional con enlaces fuertes, verificndose relaciones Si/O iguales a 1/2.

Tectosilicato
La siguiente figura representa la estructura de la nefelina. Estn marcados los tetraedros SiO4 en las distintas posiciones estructurales (T1-T4), as como los cationes de metales alcalinos K y Na, que ocupan las posiciones vacantes de la estructura

Tectosilicatos ms importantes
Grupo (Subgrupo) Mineral Cuarzo Grupo de la slice Tridimita Cristobalita palo Danburita Microclina Feldespatos Feldespatos potsicos Ortoclasa Sanidina Plagioclasas Albita Anortita Leucita Nefelina Feldespatoides Sodalita Lazurita Petalita Marialita Escapolitas Meionita Wernerita Natrolita Chabazita Zeolitas Heulandita Estilbita Analcima Frmula
SiO2 SiO2 SiO2 SiO2.nH2O CaB2(SiO4)2 KAlSi3O8 KAlSi3O8 (K,Na)AlSi3O8 NaAlSi3O8 CaAl2Si2O8 KAlSi2O6 (Na,K)AlSiO4 Na8Al6Si6O24Cl2 (Na,Ca)8(AlSiO4)6(SO4,S,Cl)2 LiAlSi4O10 Na4(AlSi3O8)3(Cl2,CO3,SO4) Ca4(Al2Si2O8)3(Cl2,CO3,SO4)

Ca4Al6Si6O24CO3
Na2Al2Si3O10.2H2O CaAl2Si4O12.6H2O CaAl2Si7O18.6H2O NaCa2Al5Si13O36.14H2O NaAlSi2O6.H2O