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POL MEROS
MACROMOLCULAS
Materiales Polmeros
2013 - II
2

2
3
3
POLMERO
Molcula de peso molecular elevado, con una estructura compleja,
formado por la repeticin de una estructura menor, llamada
monmero, (producto generalmente orgnico).
4
4
Polmeros o macromolculas
Son molculas muy grandes, con una masa
molecular que puede alcanzar millones de UMAs
que se obtienen por la repeticiones de una o ms
unidades simples llamadas monmeros unidas
entre s mediante enlaces covalentes.
Forman largas cadenas que se unen entre s por
fuerzas de Van der Waals, puentes de hidrgeno o
interacciones hidrofbicas y por puentes
covalentes.
Vdeo qt
5
5
Tipos de macromolculas
Naturales:
Caucho
Polisacridos.
Almidn.
Celulosa.
Protenas.
cidos nucleicos
Artificiales:
Plsticos
Fibras textiles
sintticas
Poliuretano
Baquelita
6
6
Tipos de polmeros
Segn su composicin:
Homopolmeros
Un slo monmero
Copolmeros
Dos o ms monmeros
Segn su estructura:
Lineales
Ramificados
Si algn monmero se puede
unir por tres o ms sitios.
Por su comportamiento
ante el calor:
Termoplsticos
Se reblandecen al calentar
y recuperan sus
propiedades al enfriar.
Termoestables
Se endurecen al ser
enfriados de nuevo por
formar nuevos enlaces.
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7
Polmeros segn su naturaleza
POLMEROS
NATURALES
(Celulosa, almidn)
SINTTICOS
PLSTICOS
FIBRAS
(Naylon, tergal)
ELASTMEROS
(Neopreno)
TERMOPLSTICOS
(Polietileno)
TERMOESTABLES
(Baquelita)
8
8
Propiedades de los polmeros
sintticos.
Plsticos.
Termoplasticos: se moldean en caliente de forma
repetida.
Termoestables: una vez moldeados en caliente,
quedan rgidos y no pueden volver a ser moldeados.
Fibras.
Se pueden tejer en hilos (seda).
Elastmeros.
Tienen gran elasticidad por lo que pueden estirarse
varias veces su longitud (caucho).
9
9
Tipos de polimerizacin.
Adicin.
La masa molecular del polmero es un mltiplo
exacto de la masa molecular del monmero.
Condensacin.
Se pierde en cada unin de dos monmeros una
molcula pequea, por ejemplo agua.
Por tanto, la masa molecular del polmero no es
un mltiplo exacto de la masa molecular del
monmero.
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10
Reaccin de adicin
(Cloruro de vinilo)
Iniciacin:
CH
2
=CHCl + catalizador CH
2
CHCl

Propagacin o crecimiento:
2 CH
2
CHCl CH
2
CHClCH
2
CHCl

Terminacin:
Los radicales libres de los extremos se unen a
impurezas o bien se unen dos cadenas con un
terminal neutralizado.
11
11
Polmeros de adicin.
MONMEROS (Iupac)
Eteno
Propeno
cloroeteno
tetrafloreteno
propenonitrilo
butadieno
fenileteno
metacrilato de metilo
2-clorobutadieno
POLMEROS
Polietileno
Polipropileno
policloruro de vinilo
tefln
poliacrilonitrilo
polibutadieno
poliestireno
polimetilmetacrilato
neopreno
12
12
Estructura y usos de algunos
polmeros de adicin (1)
MONMERO POLMERO USOS PRINCIPALES
CH
2
=CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
Bolsas, botellas, juguetes...
etileno polietileno
CH
2
=CHCH
3
CH
2
CHCH
2
CH Pelculas, tiles de cocina,
| |
CH
3
CH
3
aislante elctrico...
propileno polipropileno
CH
2
=CHCl

CH
2
CHClCH
2
CHCl Ventanas, sillas, aislantes.
cloruro de vinilo policloruro de vinilo
CH
2
=CH

CH
2
CHCH
2
CH Juguetes, embalajes

estireno aislante trmico y acstico.


poliestireno
13
13
Estructura y usos de algunos
polmeros de adicin (2)
MONMERO POLMERO USOS PRINCIPALES
CF
2
=CF
2
CF
2
CF
2
CF
2
CF
2
Antiadherente, aislante...
tetrafloretileno PTFE (tefln)
CH
2
=CClCH=CH
2
CH
2
CCl=CHCH
2
Aislante trmico,
2-clorobutadieno cloropreno o neopreno neumticos...
CH
2
=CHCN

CH
2
CHCH
2
CH Tapiceras, alfombras
| |
CN

CN

tejidos...
acrilonitrilo poliacrilonitrilo
CH
3
CH
3
CH
3
Muebles, lentes y equipos


| | |
CH
2
=CCOOCH
3
CH
2
CCH
2
C pticos
| |
COOCH
3
COOCH
3

metacrilato de metilo PMM (plexigls)
14
14
POLMEROS COTIDIANOS
Poli-Estireno
Poli-Butadieno
15
15
Poli-Carbonato
Poli-Cloro-Vinilo
PVC
POLMEROS COTIDIANOS
16
16
CH2=CH2
PoliEtileno
POLMEROS COTIDIANOS
PoliPropileno
17
17
POLMEROS COTIDIANOS
PET
PoliAcriloNitrilo
Teflon
Nylon 66
18
18
Ejemplo: Una muestra de polibutadieno tiene
una masa molecular media aproximada de
10000 UMAs Cuntas unidades de monmero
habr en la muestra?
CH
2
=CHCH=CH
2
CH
2
CH=CHCH
2

CH
2
CH=CHCH
2
CH
2
CH=CHCH
2


Masa molecular monmero: 4 12 + 6 1 = 54 UMA
n = 10000/54 = 185
19
19
Polimerizacin cistrans
Monmero:

CH
3
metil butadieno
|
CH
2
=CCH=CH
2
(isopreno)

Polmero:

CH
3
H CH
3
H CH
3
H
\ / \ / \ /
C=C C=C C=C
/ \ / \ / \
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2


Cisisopreno (caucho natural) poliisopreno
20
20
Polimerizacin cistrans
CH
3

|
CH
2
=CCH=CH
2
metil butadieno

(isopreno)

CH
2
H
\ /
C=C
/ \
CH
3
CH
2
CH
2
H
\ /
C=C
/ \
CH
3
CH
2
CH
2
H
\ /
C=C
/ \
Transisopreno CH
3
CH
2

21

21
T
f
T
g
MATERIAL

27 -55 CAUCH0
68 -73 PLASTICO
ISO
SINDIO
ATACTICO
cis 1,4
trans 1,4
1,2
3,4
22
22
Polimerizacin estereoespecfica.
TACTI CI DAD
Atctica
C H
3
H
H
C H
3
C H
3
H
C H
3
H
H
C H
3
H
C H
3
H
C H
3
C H
3
H
Isotctica
C H
3
H
C H
3
H
C H
3
H
C H
3
H
C H
3
H
C H
3
H
C H
3
H
C H
3
H
C H H C H H C H H C H H
Sindiotctica
3
H C H
3
3
H C H
3
3
H C H
3
3
H C H
3
Uso de estereocatalizadores (TiCl
4
)
23

23
24

24
25
Reaccin de condensacin
Polietilenglicol
Siliconas.
Baquelitas (Fenol - Fornaldehdos)
Polisteres (PET, Tejidos).
Poliamidas (Nylon).


25
Polister
26
Tipos de polmeros
Homopolmeros:
- Un tipo de monmero.
PE, PP, PS, PAN, PVC, etc.
Copolmeros: Para tener materiales con propiedades
adecuadas
- Mas de un monmero
ABS, SBR, SAN, EVA, etc.
26
27
Homopolmeros
27
-CH2- CH2 - -CH2- CH2 - -CH2- CH2 - -CH2- CH2 -
29
COPOLIMEROS
29
ABS
SAN
30
30
Adicin
31
31
FACTORES QUE DEFINEN UTILIDAD POLIMEROS (basado en las
propiedades)
- FLEXIBILIDAD DE LA CADENA POLIMERICA En Pol. Adicin: Segn el tipo de
sustituyente grupo pendiente o ramificacin.
- INTENSIDAD INTERACCIONES INTERMOLECULARES mayor en cadenas ms largas y
con bajo volumen de los sustituyentes
- GRADO DE REGULARIDAD: Uniones Normal/anormal (cabeza - cola), Tcticidad, etc.


32
32
PLASTICOS
LINEALES: TERMOPLASTICOS
T
g
>>T
amb
ENTRECRUZADOS: TERMOESTABLES

CAUCHOS
T
g
<T
amb
; T
f
>T
amb
ENTRECRUZADOS

FIBRAS
T
g
>T
amb
; T
f
>T
amb
POLIMEROS CRISTALINOS REORDENADOS
MEDIANTE TENSION EXTERNA
La Tg se puede entender
de forma bastante simple
cuando se entiende que en
esa T el polmero deja de
ser rgido y comienza a ser
ahulado o blando.
33
33
34
Configuracin y Conformacin de Polmeros
34
Se refieren al ordenamiento geomtrico de los tomos en la cadena
polimrica
CONFIGURACION
-Ordenamiento espacial de los sustituyentes de un tomo particular.
- Se refiere a la estructura qumica permanente de un polmero.
- Ordenamiento fijado por los enlaces qumicos de la molcula.
-Un polmero tiene su configuracin hasta que reacciona qumicamente; es decir,
un cambio en la configuracin implica rotura de enlaces qumicos.(Ej. ISOMERA
CIS y TRANS en el Isopreno; tambin configuracin cabeza - cola de PP, PE, etc.
Tacticidad),
En un determinado
instante
35
35
CONFORMACION
- Es la responsable de la forma final del polmero (3D).
-Ordenamiento que surgen por rotacin alrededor de enlaces simples.
-Esta queda definida por las diferentes disposiciones espaciales que son
producidas por la rotacin de tomos y grupos atmicos alrededor de un
enlace simple C - C. Toda la secuencia de conformaciones posibles se llama
conformacin molecular o macroconformacin.

36
Peso Molecular y su Distribucin
36
- La determinacin del Tamao
molecular de las cadenas polimricas
definen en gran medida las
propiedades fisicoqumicas y
mecnicas del polmero.
-Las reacciones de polimerizacin
producen polmeros con PM
heterogneos cadenas
moleculares polidispersas.
- Pso molecular del polmero: se
refiere a un valor promedio de PM de
las cadenas polimricas largas,
cortas, intermedias, etc.







Distribucin angosta
Homognea
Distribucin amplia
Heterogenea
Peso Molecular
F
r
e
c
u
e
n
c
i
a
37
37
La determinacin del PM define en gran medida las
propiedades fisicoqumicas y mecnicas del polmero.
Las Rx-Polimerizacin generan cadenas con PM
heterogneos Polidispersidad.
Propiedades como q, o
UT
, E, HB, Resist. Impacto, Resist.
al calor, a la corrosin, dependen del PM y de su
distribucin.
PM del Polmero: Valor promedio del PM de las cadenas
de distintos tamaos contenidos en el polmero.
Los Polmeros con una distribucin ms amplia de PM
tiene una mayor polidispersidad (o heterogeneidad) de
PM.
Peso Molecular en Polmeros
38
38
39
39
40
41
41
42
42
Tamao molecular :
Grado de polimerizacin, x ; Masa molecular, M
M= x M
0

Cantidad de macromolculas de un tamao dado i :
Nmero de molculas, N
i
; Masa de las molculas, W
i

Fraccin en nmero:



|
|
.
|

\
|
=
=
=
i
i
i i i
N N n
1
/
Fraccin en peso:
|
|
.
|

\
|
=
=
=
i
i
i i i
W W w
1
/
( )
n
i i i
x n x w / =
Promedios del grado de polimerizacin :
Promedio en nmero:
Promedios del grado de polimerizacin :
Promedio en nmero: Promedio en peso:

= =

=
=
=
=
=
=
=
=
=
i
i i
i
i
i
i i
i
i
i
i
i
i i
n
x
w
n x
N
N x
x
1
1
1
1
1
=

=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
i
i
i i
i
i
i i
i
i
i i
i
i
i i
i
i
i i
w
w x
n x
n x
N x
N x
x
1
1
1
1
1
2 2
43
43




Promedio zeta: Promedio viscoso:

=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
i
i
i i
i
i
i i
i
i
i i
i
i
i
i
i
i
i i
i
i
i
i
z
w x
w x
n x
n x
N x
N x
x
1
1
1
1
1
1
2
2
3
2
3
a
i
i
i
a
i
a
i
i
i i
i
i
i
a
i
v
n x
n x
n x
x
/ 1
1
/ 1
1
1
1
|
|
.
|

\
|
=
|
|
|
|
|
.
|

\
|

=
=
=
=
=
=
=
+
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Return
44