1

FILIERE :
SCIENCES DE LA MATIERE PHYSIQUE ( SMIA )

ELEMENT DU MODULE DE PHYSIQUE I

COURS DE THERMODYNAMIQUE I
Professeur : CHARIA MOHAMED
2
Module de physique 1
Programme de Thermodynamique(E2)
CH1 : INTRODUCTION ET DEFINITIONS
CH2 : GAZ PARFAITS GAZ RELS
CH 3 : PREMIER PRINCIPE DE LA
THERMODYNAMIQUE POUR LES SYSTMES
FERMS
CH4 : APPLICATION DU PREMIER PRINCIPE AUX
GAZ PARFAITS
CH5 : APPLICATION DU PREMIER PRINCIPE AUX
GAZ RELS
3
CH6 : SECOND PRINCIPE DE LA
THERMODYNAMIQUE

CH7 : ETUDE DES MOTEURS ESSENCE ET DES
MOTEURS DIESELS

CH8 : CHANGEMENTS DTATS

CH9 : FONCTIONS CARACTRISTIQUES

CH10 : THORIE CINTIQUE DES GAZ PARFAITS

4
CH1 : INTRODUCTION ET DEFINITIONS
La thermodynamique est la science qui tudie les
changes dnergie entre systmes
I) Langage thermodynamique :
I-1 Systme :
Cest un corps ou un ensemble de corps de masse
bien dtermine et dlimite dans lespace par
une surface ferme appele frontire.

5
systme
Frontire
Milieu extrieur
Univers
6
Systme isol :
systme
Q chaleur
W travail m
masse
Systme adiabatique :
systme
Q chaleur
7
Systme ferm, Systme ouvert :
Un systme est dit ferm sil nchange pas de
matire avec le milieu extrieur. Dans le cas
contraire cest un systme ouvert.
Systme ouvert
m
Systme ferm
m
8
I-2 Etat dun systme :
Ltat dun systme thermodynamique est dtermin
par des proprits globales, appeles variables (ou
proprits ou grandeurs) macroscopiques.
Exemple : P, T, V, m,
Etat dquilibre : On dit qun systme est dans un
tat dquilibre lorsque toutes les variables dtat
demeurent constantes au cours du temps.
9
Une transformation est le passage dun systme
dun tat A un autre B.
I-3 Transformation :
A
B
Une transformation AB est une suite des tats dont
A est ltat initial et B est ltat final. A et B sont des
tats dquilibre, les tats intermdiaires entre A et B
ne sont pas forcment des tats dquilibre.
10
I-3-1 Transformation rversible,
Transformation irrversible :
Une transformation est dite rversible lorsquelle est
ralise :
- De manire quasi-statique : le systme tant
chaque instant infiniment proche de lquilibre.
- Sans phnomne dissipatif, tel que :
frottement, effet Joule,

La transformation est irrversible dans le cas
contraire
Toutes les transformations relles sont irrversibles.
11
I-3-2 Transformations particulires :
-Transformation isotherme : T = Cte

-Transformation isochore : V = Cte

-Transformation isobare : P = Cte

- Transformation adiabatique : Q = 0

12
I- 4 Convention de signes :
on compte positivement tout ce qui est reu par le
systme du milieu extrieur ( travail, chaleur,
matire, ... )
W > 0
Q > 0
W < 0
Q < 0
systme
13
I-5 Reprsentation graphique : diagramme
de Clapeyron :
P
V
P = Cte
T = Cte
Q = 0
V = Cte
14
II- Classification des grandeurs dtat :
- grandeurs extensives,
- grandeurs intensives
II-1 Grandeurs extensives :
Une grandeur, G, est dite extensive si elle ne peut
tre dfinie que pour le systme entier et si elle
vrifie la proprit dadditivit : G(a +b) = G(a) + G(b)
( a et b sont des systmes )
Exemples : la masse, m, le nombre de moles, n, le
volume, V, la chaleur, Q.
15
II- 2 Grandeurs intensives :
Une grandeur, g, est dite intensive si elle est dfinie
en tout point du systme : exemples : T, P.

Si la grandeur intensive, g, est constante en tout
point du systme on dit que la variable g est
uniforme.

Si tous les variables intensives dun systme sont
uniformes, alors le systme est une phase : systme
homogne. Le systme constitu de plusieurs
phases est un systme htrogne.
16
II-3 Grandeurs massique, molaires, volumique :
A toute grandeur extensive G, correspond une
grandeur intensive g, par unit de masse ou par
unit de mole ou par unit de volume :
- - Grandeur massique (ou spcifique) :

Exple : volume massique :

-Grandeur molaire :

- Exple : masse molaire:

- Grandeur volumique :

Exple : masse volumique :
G
g
m
=
V
v
m
=
V
v
m
=
G
g
n
=
m
M
n
=
G
g
V
=
m
V
=
17
II- 4 Exemples de grandeurs intensives :
II-4-1 La pression :
Atome 1
Atome 2
moy
F
P
S
=
V1
V2
V2
V1
18
Units de la pression :

(S.I.) N/m2 = Pa = Pascal

1 atmosphre = 1 atm = 1.013 105 Pa

1 bar = 105 Pa

1 kPa = 103 Pa

1 Torr = 1 mmHg = 133.3 Pa
19
Loi fondamentale de lhydrostatique :
0
yz
P
x
c
| |
=
|
c
\ .
0
xz
P
y
| | c
=
|
c
\ .
xy
P
g
z

c
| |
=
|
c
\ .
1 -
2 -

3 -

20
: P = -gz + cte
Loi fondamentale de lhydrostatique :
La diffrence de pression entre deux
points situs dans le mme fluide
incompressible est proportionnelle la
dnivellation
Avec = cte et g= cte
P
B
- P
A
= g (Z
A
Z
B
)
21
Mesure de la pression :
- Baromtre ( Toricelli 1643):
h
P
0
P
0
Mercure
P
V
Vide
( = 13.6 103 kg/m3
g = 9.81 m/s2 )
P
0
P
V
= gh
0 v
P P gh =

0 v
P P gh =

0 v
P P gh =

CN : h = 760 mmHg
P
atm
= 1 atm
= 1.013 10
5
Pa
= 10.34 m deau
P
V
= 0
22
- Tube en U :
h
P
Gaz
Mercure
P P0 = gh
P = P0 + gh
P
0
Il existe plusieurs sortes de manomtres suivant la
technologie employe.
- Manomtre
23
II-4-2 La temprature : Thermomtrie
On introduit la notion de temprature partir de
lquilibre thermique.
a) quilibre thermique :
A1 B1
A2 B2
+
Considrons deux systmes isols A et B caractriss
par des tats initiaux A1 et B1. Mettons les en contact
thermodynamique. Les deux systmes voluent vers
des tats finaux A2 et B2. On dit alors que les deux
systmes thermodynamiques A et B sont en quilibre
thermique.
24
b) Principe Zro de la thermodynamique
nonc :
Si deux systmes thermodynamiques A et B sont en
quilibre thermique avec un troisime C, ils sont eux
mme en quilibre thermique.
A
C
B
A en q C
B en q C
A en q B
25
Le principe Zro montre quil doit exister une grandeur
commune aux trois systmes A, B et C.

Cette grandeur, appele temprature, est reprsente
par le symbole T ( ou t) :
- Tous les systmes en quilibre thermiques ont mme
temprature.
- Les systmes qui ne sont pas en quilibres
thermiques ont des tempratures diffrentes.

On introduit donc la notion de temprature pour
caractriser les diffrents degrs dchauffement des
corps.
c) Notion de temprature :

26
d)Thermomtrie: mesure de la temprature
Pour pouvoir effectuer des mesures de la temprature et
tablir une chelle de temprature on doit se baser sur
des phnomnes physiques et sur des faits
exprimentaux :
- A lchauffement la majorit des corps se dilatent :
L = L
0
( 1 + a.t ) (longueur)
V = V
0
( 1 + a.t ) (volume)
- La rsistance lectrique des mtaux augmente avec la
temprature :
R = R
0
( 1 + a.t )
27
Sur ces deux principes( dilatation des solide et
variation de la rsistance avec la temprature) est
bas linstrument servant mesurer de la
temprature des corps, appel Thermomtre, grce
au principe de lquilibre thermique.

Instrument de mesure de la temprature: thermomtre
Un thermomtre doit possder les qualits suivantes :
- la sensibilit
- la prcision
- la reproductibilit des ses indications.
28
Exemples de thermomtres
- Le corps thermomtrique est liquide,
- La grandeur thermomtrique est le volume du liquide.
- La gamme de temprature mesurable: -38C et 300C.
1- Thermomtre liquide ( mercure, alcool, )
2-Thermomtre rsistance :
- Le corps thermomtrique est un fil mtallique
- La grandeur thermomtrique est la rsistance lectrique.
- La gamme de temprature mesurable jusqu 1200C.
29
3- Thermocouple :
A
B
T1 T2
Fil1
Fil2
Microvoltmtre
AT = T2 T1 AV = ddp
Exple:
Fil1= Cu
Fil2 = Fe
30
* chelle de temprature :
1- chelle centsimale (deux points fixes) ; Celsius :
Lchelle centsimale linaire est dfinie par la fonction
thermomtrique :
t = a X +b
t = temprature X = grandeur mesurable a et b = ctes
Points fixes (choisis arbitrairement ):

- la temprature zro (0), lorsque le thermomtre est dans la
glace fondante,
- La temprature cent (100), lorsque le thermomtre est dans
la vapeur deau bouillante.
31
Soient:
X la variable thermomtrique correspondant t,
X
0
la variable thermomtrique correspondant 0C
X
100
la variable thermomtrique correspondant 100C

0 = a X
0
+ b
100 = a X
100
+ b ( )
0
100 0
100( )
t =
X X
X X

De mme X = X
0
( 1 + k.t )
( )
100 0
0
( ) 1
k =
100
X X
X b

=
32
2- chelle Farenheit
Points fixes
* 0C (fusion de la glace) correspond 32F
* 100C (bullition de leau) correspond 212F
A uC (valeur quelconque) correspond uF
On a (uF 32)/( uC 0) = (212 32)/(100 0)
Ce qui donne :
uF = 32 + 1.8 uC
33
u
R
= 0.8 uC
chelle Reaumur : u
R

chelle absolue ; Temprature absolue
T = t (C) + 273.15 = t (C) + 1/a ( unit K)(S.I.)
La physique classique postulait quau zro absolu tout
mouvement atomique et molculaire devrait cesser.
34
II-4-3 Titre massique, titre molaire, concentration :
Soit un systme deux constituants A et B, de
volume V et soient m
A
et m
B
les masses de A et de B
prsentes dans V et n
A
et n
B
le nombre de moles de
A et de B on a :
a) Titre massique :
( )
A
=
A
A B
m
m m
t
+
( )
B
=
B
A B
m
m m
t
+
et
Avec t
A
+ t
B
= 1
b) Titre molaire
( )
A
=
A
A B
n
x
n n +
( )
B
=
B
A B
n
x
n n +
et avec x
A
+ x
B
= 1
35
On a :

M
A
et M
B
les masses molaires de A et B
A
=
A
A
m
n
M
B
=
B
B
m
n
M
( )
A
=
A
A B
n
x
n n +
A
A
A B
A B
M
M M
t
t t
| |
+
|
\ .
=
( ) ( )
.
. .
A A A
A
A B A A B B
m x M
m m x M x M
t = =
+ +
et
Concentration massique: (kg/m3)
Concentration molaire: (mol/m3)
A
A
m
V
=
A
A
n
C
V
=
36
CH2
GAZ PARFAITS GAZ RELS
37
II-1 quation dtat
Dans un systme thermodynamique en quilibre, les
variables dtat ( P, V, m , T ) qui caractrisent
ltat du systme ne sont pas toutes indpendantes.
Un nombre trs limit de variables indpendantes
est suffisant pour caractriser le systme tout entier.
Ce nombre est donn par la formule de Gibbs :
v = c + 2 -
Avec v : le nombre de variables indpendantes
c : le nombre de constituant du systme
: le nombre de phases du systme
38
Le choix des variables indpendantes est arbitraire,
Toutes les autres variables du systme sexpriment
en fonction de ces variables indpendantes.
On appelle quation dtat la relation qui lie ces
grandeurs dtat. Et cest une relation entre les
grandeurs intensives et les grandeurs extensives.
II-2 Gaz parfaits
Un gaz parfait est dfini comme tant un gaz dont
les distances entre les molcules constituant le gaz,
sont infiniment grandes par rapport aux dimensions
des molcules,
Lnergie potentielle est alors nulle et lnergie
interne se rduit uniquement lnergie cintique
dagitation thermique.
39
Un gaz parfait est dfini, par consquent, comme
tant un fluide idal qui satisfait lquation dtat :

PV = n RT
Avec P : la pression( Pascal )
V : le volume ( en m3)
T : la temprature( en degr K)
R : la constante des gaz parfait, R = 8.314 J/mole. K
n : le nombre de mole.
Si on pose n = m/M ( m : la masse du systme, M : lamasse
molaire) on a :
m
PV RT
M
=
40
on pose
r
R
M
=
PV = mrT
Ainsi un gaz parfait doit obir aux lois suivantes :
-1) Loi de Charles : A volume constant, la pression dun gaz
parfait est une fonction linaire de la temprature :
P = P
0
( 1 + |
0
u )
-2) Loi de Gay-Lussac : A pression constante, le volume dun
gaz parfait est une fonction linaire de la temprature :
V = V
0
( 1 + o
0
u )
-3) Loi de Mariotte : A temprature constante le produit de la
pression et du volume dun gaz parfait est constant : PV = Cte
-4) Loi dAvogadro : Dans les mmes conditions de
temprature et de pression, une mole occupe le mme
volume quel que soit le gaz parfait.
41
II-3 Pression partielle
Soit un mlange gazeux de deux constituants A et B,
dont les nombres de moles sont respectivement n
A

et n
B
. Ce mlange gazeux a un volume V, une
pression totale P et une temprature T.
Nous nous plaons dans lhypothse du mlange
idal de gaz parfait, savoir :
- pas dinteraction entre les molcules de A,
- pas dinteraction entre les molcules de B,
- pas dinteraction entre les molcules de A et de B.
La pression partielle PA est la pression quaurait le
gaz sil occupe le volume total V tout seul la
temprature T.
42
On a :
P
A
V = n
A
RT
P
B
V = n
B
RT
P V = (n
A
+ n
B
)RT avec n = n
A
+ n
B
Ce qui donne : P = P
A
+ P
B
et dans le cas
gnral:
P =
i
i
P

A
P
A
n
P
n
=
A B
A B
P P P
n n n
= =
Ou bien
ou bien
A A
P x P =
( )
1
B B A
P x P x P = =
ou
43
II- 4 Gaz rels
Les lois des gaz parfaits ne sont que des lois
limites, qui ne sont vrifies exactement que pour
des valeurs faibles de la pression, et sous rserve
que la temprature ne soit pas voisine de zro
absolu.
Un gaz rel est caractris par le facteur de
compressibilit Z dfini par :


PV
Z
RT
=
Dans le cas dun gaz parfait Z = 1
44
Gaz rel Z
P = 0.1 bar P = 1 bar P = 50 bars
H
2
1.0002 1.0007 1.0313
N
2
0.9999 0.9995 0.9841
O
2


1.0000 0.9992 0.9565
CO
2
0.9993 0.9932 0.1040
CH
4
- 0.9979 0.8822
Le tableau donne les valeurs exprimentales de Z
0C sous diverses pressions de quelques gaz rel
Z = f(P, T, nature chimique)
45
En tenant compte des interactions intermolculaires
des gaz rels et en se basant sur la thorie cintique
des gaz, plusieurs auteurs ont propos des
quations pour remplacer lquation des gaz
parfaits :
a) quation de Viriel :
2 3
1 ...
PV B C D
RT V V V
= + + +
B, C, D = f(T)
b) quation de Van Der Waals:
( )( ) P V b RT t + =
2
a
V
t =
t tant la pression rsiduelle et b le covolume, a et b
sont des constantes.
46
c) quation de Berthelot:
' '
( )( ) P V b RT t + =
2
'
'
a
TV
t =
a et b sont des constantes
d) quation de Dieterici :
'
( '') exp( )
a
P V b RT
RTV
=
e) quation de Beattie Brigman
2 2
(1 )
( ) ( )
A rT
P v B
v v
c
+ = +
0
''
(1 )
a
A A
v
=
0
''
(1 )
b
B B
v
=
3
c
vT
c =
Les gaz rels se comportent trs approximativement
comme des gaz parfait lorsque la pression est faible
47
II-5 Coefficients thermo lastiques :
Ils permettent de caractriser ltat dun gaz :
- Coefficient de compressibilit: 1
T
T
V
V P
_
c
| |
=
|
c
\ .
- Coefficient de dilatation thermique :
1
P
V
V T
o
c
| |
=
|
c
\ .
- Coefficient daugmentation de pression :
1
V
P
P T
|
c
| |
=
|
c
\ .
48
CH 3 : PREMIER PRINCIPE DE LA
THERMODYNAMIQUE POUR LES
SYSTMES FERMS
49
III-1) nonc du premier principe :
Le premier principe de la thermodynamique, pour un
systme ferm est lensemble des affirmations
suivantes :
a) Lnergie E dun systme est une fonction dtat.
b) La chaleur Q et le travail W, sont les seuls
mcanismes de transfert dnergie entre le
systme et le milieu extrieur.
c) Pour une transformation infinitsimale, on a :
dE = oW + oQ
Avec dE = dE
cintique
+ dE
potentielle
+ . + dU
( U = nergie interne)
50
d) les proprits suivantes sont vrifies :
- oQ
reu par le systme
= - oQ
reu par le milieu extrieur
.

Pour une transformation finie AB :

AE = W
AB
+ Q
AB


* Au cours dun cycle ( transformation dont ltat initial
est identique ltat finale ), les variations de toutes les
grandeurs dtats sont nulles et on a :

AE = W
cycle
+ Q
cycle
= 0



51
Lnergie interne U est une nergie lie la structure
interne du systme ( interactions inter-molculaires,
nergie cintique des molcules constituant le gaz )
Lnergie interne est indpendamment de son tat
dynamique densemble, qui est li au choix de
lobservateur et de sa position dans un champ de
forces.
Pour simplifier, nous supposons que dans la suite, le
systme de rfrence a t choisi de manire ce que
toutes les variations des autres nergies, autre que
lnergie interne, sont nulles( cintique, potentielle,)
Cest dire :
AE = AU = W
AB
+ Q
AB
ou dE = dU = oW + oQ

52
On a donc la forme intgrale:

AU = W
AB
+ Q
AB


Ou sous la forme diffrentielle:

dU = oW + oQ

Lnergie interne U, est une fonction dtat.

Lunit de lnergie interne U, est le Joule

Il existe dautre unit telle que la calorie : 1 cal= 4.18J
53
III-2 Chaleur et travail :
III-2-1 Expression de la chaleur :
a) Pour une transformation infinitsimale rversible
on a :

- oQ = m c
v
dT + l dV avec

- oQ = m c
p
dT + h dP avec

- oQ = dV + dP

Avec l , h, et coefficients calorimtriques.
Et c
v
et c
p
chaleurs massiques
V
P
l T
T
c
| |
=
|
c
\ .
P
V
h T
T
c
| |
=
|
c
\ .
54
b) Cas particuliers
- Transformation isochore :
oQ = m c
v
dT
on peut crire :
- Transformation isobare
oQ = m c
p
dT

- Transformation adiabatique:
oQ = 0
- Systmes incompressibles( solide ou liquide ) :
on nglige la variation du volume ( dV= 0 et h= 0 )
et on a cv = cp = c :
oQ = m c dT ou bien Q = m c AT ( c : chaleur
spcifique ou chaleur massique )
1
V
V
Q
c
m dT
o
| |
=
|
\ .
55
III-2-2 Expression du travail :
.
k k
k
W F dX o =

Deux grandes classes de forces :

les forces de contact ou de surface
et les forces distance.
Le travail lmentaire reu par un systme ferm
uniforme scrit :
.
i i
i
W y dX o =

y
i
= variable intensive, force gnralise ( pression, tension..)
X
i
= variable extensive, dplacement gnralis ( volume,
aimantation, )
56
Exemples de travaux :
- Travail de pression :
Soit un gaz contenu dans un cylindre muni dun piston,
mobile sans frottement sur la paroi du cylindre suivant la
direction X

P
tat initial

P
tat final
u
X
x
P
P
x
x+dx dx
u
piston
57

P
tat initial

P
tat final
u
X
x
P
P
x
x+dx dx
u
piston
- La force exerce par le gaz sur le piston est : P.S. = F1
- La force exerce par le piston sur le gaz est : -P.S. = F2
- Le dplacement de son point dapplication : dx.
u
u
u
oW = - P.S.dx = - PdV
oW = - PdV
F2
F1
F2
F1
58
-Travail lectrique
oW = U dQ
U reprsente la tension
Q reprsente la quantit dlectricit
oW = U dQ = = U I dt = R I
2
dt ( U = R.I )
dQ
U dt
dt
- Travail lectrique dans le cas dun condensateur
oW = U dQ
2
2
B B
AB
A A
U
W UdQ C UdU C = = =
} }
Par la suite, nous ne considrons que le travail reu
par le systme d des forces de pression
59
III-2-3 Reprsentation graphique du travail :
oW = - PdV
B
AB
A
W PdV =
}
a) Cas de la compression :
B
A
W
AB
>0
V
W
AB
> 0, est reprsent
par laire hachure.
oW = - PdV
60
b) Cas de la dtente :
A
B
W
AB
< 0
V
W
AB
< 0, est reprsent
par laire hachure.
oW = - PdV
V
P
61
c) Cas du cycle :
P
V
P
V
W>0
W<0
M1
M2
M1
M2
* W > 0 si le cycle est dcrit dans le sens inverse des aiguilles
dune montre
* W < 0 si le cycle est dcrit dans le sens le cas contraire.
W = aire du cycle
W = W
M1M2
+ W
M2M1
W = aire du cycle
62
CH 4 : APPLICATIONS DU PREMIER
PRINCIPE AUX LES GAZ PARFAIT
63
IV- 1 Premire loi de Joule :
Lnergie interne dun gaz parfait ne dpend que de
la temprature
dU = oQ + oW
oW = - PdV
oQ = m c
v
dT + l dV
dU = m c
v
dT + ( l- P )dV
On a :
G.P.



dU = m c
v
dT + ( P P ) dV
Do dU = m c
v
dT
V
P
l T
T
c
| |
=
|
c
\ .
mrT
P
V
=
V
P mr P
T V T
c
| |
= =
|
c
\ .
.
P
l T P
T
= =
V
U mc dT A =
}
U = f(T)
64
IV- 2 Deuxime loi de Joule :
Lenthalpie Dun gaz parfait ne dpend que de la
temprature.
dU = oQ + oW
oQ = m c
p
dT + h dP
oW = - PdV
dU = m c
p
dT + h dP P dV


G.P V =
P
V
h T
T
c
| |
=
|
c
\ .
mrT
P
P
V mr V
T P T
c
| |
= =
|
c
\ .
dU = m c
p
dT - VdP PdV
dU = m c
p
dT - d( PV )
d( U + PV ) = m c
p
dT or H = U + PV
Donc dH = m c
p
dT
P
H mc dT A =
}
h = -V
dU + d( PV ) = m c
p
dT
H = f(T)
65
Si c
p
, est indpendante de la temprature on aura:
AH = m c
p
AT
AH = m c
p
( Tf Ti )
IV- 3 Formule de Robert Mayer ( Gaz parfait )
On a H = U + PV
dH = dU + d( PV )
Gaz parfait : d( PV ) = d( mrT) = mr dT
et dU = m cv dT ( 1re loi de Joule )
Cest dire :
dH = m(cv + r ) dT
= m c
p
dT ( 2me loi de Joule )
c
p
= c
v
+ r ou bien
c
p
- c
v
= r c--d

M c
p
M c
v
= R Formule de Robert Mayer
66
IV- 4 Etude de quelques transformations particulires :
IV- 4 -1 Transformation isotherme :
a) quation dune isotherme :
G.P. PV = mrT Si T = Cte (mr = Cte) :

PV = Cte

Pour une transformation isotherme finie AB on a :

P
A
V
A
= P
B
V
B
= PV = Cte

67
b) Calcul du travail lors dune transformation isotherme AB :
oW = -PdV
B
AB
A
W PdV =
}
V et P varient et T = cte
PV = Cte = C = P
A
V
A
= P
B
V
B

C
P
V
=
.
B
B A
AB
A B A
V P dV
W C C Log CLog
V V P
| | | |
= = =
| |
\ . \ .
}
=
.
A B
A A B B
B A
V P
PV Log PV Log
V P
| | | |
=
| |
\ . \ .
-Lors dune compression, V
B
< V
A
et P
B
> P
A
W
AB
> 0
- Lors dune dtente, V
B
> V
A
et P
B
< P
A
W
AB
< 0
68
c) Calcul de lnergie interne U:
dU = mc
V
dT, or T = Cte dU = 0 U
B
= U
A

d) Calcul de lenthalpie H :
dH = mc
P
dT or T = Cte dH = 0 H
B
= H
A
e) Calcul de la chaleur
- Calcul direct
oQ = mc
V
dT + PdV ( l = P :gaz parfait )
T = Cte oQ = PdV oQ = - oW Q
AB
= -W
AB
=
B A
A A B B
A B
V P
P V Log P V Log
V P
=
- A partir du premier principe :
dU = oQ + oW or dU = 0 ( T = Cte ) oQ = - oW
Q
AB
= -W
AB
=
B A
A A B B
A B
V P
P V Log P V Log
V P
=
69
IV- 4 -2 Transformation adiabatique :
a) quation dune adiabatique :
Lors dune transformation adiabatique on a : oQ = 0
oQ = mc
V
dT + PdV = 0 ( l= P gaz parfait ) (1)
oQ = mc
P
dT VdP = 0 ( h = - V gaz parfait ) (2)

(1)
V
PdV
dT
mc

=
0
P
V
PdV
mc VdP
mc
| |

=
|
\ .
(2) + (3)
P
V
c
c
.PdV + VdP = 0
Le rapport des chaleurs spcifiques est not :
1.4
P
V
c
Cte
c
= = ~
(3)
70
PdV +VdP = 0
PdV = -VdP












Donc lquation dune adiabatique est :
(4)
dV dP
V P
=
dV dP
V P
=
} }
0 0
V P
Log Log
V P
=
0 0
0
V P
Log Log
V P
+ =
0 0
0
V P
Log Log
V P

| |
+ =
|
\ .
0 0 0 0
0 1
PV PV
Log
PV PV


= =
0 0 A A B B
PV PV Cte P V P V

= = = =
PV Cte

=
71
Autre forme de lquation dune adiabatique :
G.P : PV = mrT

(4) + (5)

mrT
P
V
=
mrT
V Cte
V

=
1
Cte
TV Cte
mr

= =
1
TV Cte

=
mrT
V
P
=
De mme on a
(6) + (4)
mrT
P Cte
P

| |
=
|
\ . ( )
1
cte
T P Cte
mr

= =
1
P T Cte

=
(5) ;
( r = Cte et

m = Cte )
(5)
PV Cte

=
(4)
72
Remarque : on peut exprimer les chaleurs spcifiques
en fonction de et de r :



1
V
r
c

1
P
r
c

et
b) Calcul du travail lors dune transformation
adiabatique :
* Calcul direct:
oW = -PdV
AB
W PdV =
}
On a
A A B B
PV C PV PV

= = =
C
P
V

=
AB
dV dV
W C C
V V

= =
} }
73
1 1 1 1
1 1
B A B B B A A A
AB
CV CV P V V P V V
W




= =

1
B B A A
AB
PV PV
W

On a : P
B
V
B
= mrT
B
et P
A
V
A
= mrT
B
( )
1
B A
AB
mr T T
W

On a
1
V
r
c

( )
AB V B A
W mc T T =
74
* En utilisant le premier principe :
AB AB AB
U W Q A = +
( or Q
AB
= 0 )
AB AB
U W A =
et ( )
AB V B A
U mc T T A = (GP)
( )
AB V B A
W mc T T =
1
V
r
c

On a
( )
1
B A
AB
mr T T
W

On a: PV = mrT
1
B B A A
AB
PV PV
W

75
IV- 4 -3 Transformation isochore :
a)quation de la transformation :
V = Cte
b) Calcul du travail :
oW = - pdV ( or V = Cte ) oW = 0 ou
W
AB
= 0
c)Calcul de la chaleur :
oQ = mc
V
dT +ldV ( dV =0 ) oQ = mc
V
dT
Ou bien en utilisant le premier principe :
dU = oW + oQ ( oW = 0) dU = oQ
dQ = dU = mc
V
dT ou bien :
Q
AB
= m c
V
(T
B
T
A
)
76
IV- 4 -4 Transformation isobare :
a) quation de la transformation :
P = Cte
b) Calcul du travail :
oW = - pdV AB
W PdV =
}
( )
B
A
V
AB A B
V
W P dV P V V = =
}
( or P = Cte )
77
CH5 : APPLICATION DU
PREMIER PRINCIPE
AUX GAZ RELS
78
V-1 Dtente de Joule :
Cest une dtente adiabatique nergie interne
constante
a) Exprience de Joule :
tat initial
Comp. I
P = 0(vide)
Comp. II
P
A
( gaz rel)
tat final
Comp. I
P
B
Comp. II
P
B
Le systme form par le compartiment I et le compartiment II
est isol thermiquement .
P
B
< P
A
79
b) tude thorique :
On a : dU = oQ + oW = 0
Pour une mole on a : dU = Mc
V
dT + l dV PdV = 0
dU = Mc
V
dT + ( l P ) dV = 0
On pourra donc tudier le signe de la variation de la
temprature lors de la dtente de Joule :
( )
V
P l dV
dT
Mc

=
V
P
l T
T
c
| |
=
|
c
\ .
avec
1) Cas du gaz parfait :
l = P dT = 0 Transformation isotherme ( 1
re
loi de Joule )
80
2) Cas du gaz rel :
Voyons le comportement dun gaz rel, qui suit lquation
de Van Der Waals, lors dune dtente de Joule :
2
( )( )
a
P V b RT
V
+ =
V
V
P
P T dV
T
dT
Mc
| |
c
| |

| |
c
\ .
\ .
=
On a
Lors dune dtente de joule
(1)
2
RT a
P
V b V
=

VDW
(2)
V
P R
T V b
c
| |
=
|
c
\ .
(1)
1
( )
V
dT RT
P
dV Mc V b
=

2
1
( )
V
dT a
dV Mc V
=
(2)
81
2
1
( )
V
dT a
dV Mc V
=
(dV >0) dT<0
< 0
On conclue donc quau cours dune dtente de
Joule dun gaz rel qui suit lquation de Van Der
Waals, on a un refroidissement du gaz
82
V-2 Dtente de Joule- Thomson :
Cest une dtente adiabatique enthalpie constante
On a pour une mole :
dH = dU + d(PV) = oQ + oW + PdV + VdP = 0
dH = Mc
P
dT + h dP - PdV +PdV + VdP = 0
dH = Mc
P
dT + (h + V ) dP = 0
( )
P
dT h V
dP Mc
+
=
V
V
h T
T
c
| |
=
|
c
\ .
H
dT
dP

| |
=
|
\ .
On pose
= coefficient de Joule Thomson
83
1
H P P
dT V
T V
dP Mc T

(
c
| | | |
= =
| | (
c
\ . \ .

* Cas du gaz parfait :
On a h = -V dT = 0 : Dtente isotherme ( 2me loi de Joule)
* Cas du gaz rel :
Voyons le comportement dun gaz rel, qui suit
lquation de Van Der Waals, lors dune dtente de
Joule Thomson :
Cherchons tout dabord exprimer le volume V, en
utilisant les approximations possibles :
2
( )( )
a
P V b RT
V
+ =
2
( )
RT
V b
a
P
V
= +
+
84
2
1
(1 )
RT
V b
a
P
PV
| |
|
= +
|
|
+
|
\ .
or on a :
2
( )
RT
V b
a
P
V
= +
+
2
a
P
V
2
1
a
PV
2
2
1
1 ...
(1 )
a
a
PV
PV
= +
+
2
(1 )
RT a
V b
P PV
~ +
2 2
RT aRT
V b
P P V
~ +
Dans le terme correctif
on peut remplacer le produit PV par RT et on aura :
2 2
aRT
P V
2 2
aRT a
P V RT
=
C--d
RT a
V b
P RT
~ +
85
Maintenant on peut calculer la drive du volume
par rapport T :
RT a
V b
P RT
~ +
2
V
V R a
T P RT
c
| |
= +
|
c
\ .
1
H P P
dT V
T V
dP Mc T

( c
| | | |
= =
| | (
c
\ . \ .

1
H P
dT RT a
V
dP Mc P RT

| | (
= = +
|
(
\ .
1
( )
P
RT a RT a
b
Mc P RT P RT
(
+ +
(

=
1 2
)
H P
dT a
b
dP Mc RT

| | (
= =
|
(
\ .
On pose :
2
i
a
T
Rb
=
temprature pour laquelle
0
H
dT
dP

| |
= =
|
\ .
T
i
est appele temprature dinversion de Joule - Thomson
86
Plusieurs cas sont
envisager :
1) cas pour T < T
i

> 0
dP < 0
dT < 0
La dtente est accompagne dun refroidissement du gaz
2) cas pour T = T
i

= 0
dP < 0
dT = 0
Le gaz rel se comporte comme un gaz parfait.
3) cas pour T > T
i

< 0
dP < 0
dT > 0
la dtente est accompagne dun chauffement du gaz.
1 2
)
H P
dT a
b
dP Mc RT

| | (
= =
|
(
\ .
2
i
a
T
Rb
=
87
Exemple :
Pour lazote T
i
= 855 K, une dtente
temprature ambiante (T
i
> T
amb
) est
accompagne dun refroidissement.

Pour lhydrogne T
i
= -73C, une dtente
temprature ambiante( T
i
> T
amb
) est
accompagne dun chauffement.