INVESTIGACION EDUCACION ANALISIS QUMICO SELECCIN DE HIPOTESIS SELECCIN DE DATOS PROBLEMA PLANIFICACION DETERMINACION Toma de Muestra Tratamiento de Muestra

Cambios fsicos Separaciones MEDIDA Tratamiento de datos Evaluacin estadstica Reacciones Qumicas ASIMILACION DE DATOS INTERPRETACION DESARROLLO

DEFINICION DEL PROBLEMA ANALITICO

Comprobacin y optimizacin de resultados

Seleccin de mtodos

TOMA DE MUESTRA TRANSFORMACION

MEDIDA
TRATAMIENTO DE DATOS

INFORMACION
NO satisfactorio? SI

RESULTADOS

PROCESO ANALITICO GENERAL

PARAMETROS A DEFINIR EN EL PROBLEMA ANALTICO QU? Identificacin Informacin CUANTO? Determinacin CMO? Informacin estructural, superficial y distribucin espacial Naturaleza (estado fsico, solubilidad, volatilidad, ect) Muestra Concentracin del analito (sensibilidad) Matriz (interferencias) Tiempo de anlisis Costo de anlisis Posibilidad de destruir la muestra Cantidad de muestra disponible Medios de que dispone el analista Nmero de anlisis (necesidad de automatizar) Calidad de los resultados (exactitud y precisin)

PROCESO ANALITICO GENERAL

TRANSFORMACIN DEL ANALITO EN FORMA MEDIBLE

1 Etapa: Medida de la cantidad a analizar para referir la cantidad del analito encontrado en el anlisis a la composicin del material problema 2 Etapa: Puesta en disolucin Objetivos: Disolucin de toda la muestra (ataque y/o disgregacin) Reactivos : Lquidos: agua, cidos, otros Slidos: fundentes Gases :aire, oxigeno Disolucin del analito o de la matriz (lixiviacin) Extractantes: Lquidos: agua, cidos, disolventes orgnicos Fluidos supercrticos 3 Etapa : Separacin para aislar el analito de posibles interferencias. 4 Etapa : Preconcentracin. cuando la concentracin del analito en la muestra es muy baja.

PROCESO ANALITICO GENERAL

MEDIDA DEL ANALITO

Una vez recorrido parte del proceso analtico, se llega a la medida final
de una propiedad analtica de la especie a determinar, que nos dar la cantidad real presente en la muestra . Cualquier propiedad medible que sea funcin de la concentracin o cantidad del analito sirve de base de un mtodo para la determinacin de dicho componente. La medicin constituye un proceso fsico realizado por un instrumento de medida, cualquier mecanismo que convierte una propiedad del sistema en una lectura til. Las propiedades medibles son muy variadas, por lo que se dispone de una amplia variedad de mtodos analticos

PROCESO ANALITICO GENERAL

TRATAMIENTO DE DATOS, CALCULOS E INTERPRETACIN DE RESULTADOS OBJETIVOS DEL TRATAMIENTO DE DATOS Optimizar los mtodos de anlisis. Comprobar el funcionamiento correcto de las etapas del proceso analtico general. Proporcionar informacin satisfactoria sobre la composicin del material objeto de anlisis CALCULOS E INTERPRETACION DE RESULTADOS La Quimiometria, es actualmente la disciplina que hace uso de mtodos matemticos y estadsticos, permitiendo una mayor calidad en la informacin obtenida. El anlisis concluye cuando los resultados obtenidos se expresan de forma clara , de tal forma que se puedan comprender y relacionar con la finalidad del anlisis

MTODOS ANALITICOS CARACTERISTICAS DE UN MTODO ANALTICO EXACTITUD : Grado de concordancia entre el valor obtenido de la concentracin del analito en la muestra y el valor verdadero. PRECISIN: grado de concordancia mutua entre un grupo de resultados obtenidos al aplicar repetitiva e independientemente el mismo mtodo analtico a alcuotas de la misma muestra. SENSIBILIDAD: capacidad de un mtodo analtico para discriminar entre concentraciones semejantes del analito en la muestra o capacidad para poder detectar (anlisis cualitativo) o determinar( anlisis cuantitativo) pequeas concentraciones del analito en la muestra. SELECTIVIDAD: Capacidad de un mtodo para originar resultados que dependan de forma exclusiva del analito para su identificacin o cuantificacin en la muestra. ROBUSTEZ: Propiedad de un mtodo analtico, que describe su resistencia al cambio de respuesta (resultado) cuando se aplica independientemente a alcuotas de la misma muestra variando ligeramente las condiciones experimentales. (Selecciona y cuantifica los puntos dbiles experimentales). FIABILIDAD: capacidad de un mtodo para mantener su exactitud y precisin a lo largo del tiempo.

MTODOS ANALITICOS CLASIFICACIONES DE LOS MTODOS ANALTICOS Referencia CALIDAD Absolutos Estndar Estndar de referencia Validado

CALIBRACIN

Estequiomtricos
Comparativos ETAPA DEL PROCESO

Definitivo
Ataque y/o disgregacin

Transformacin Separacin y/o preconcentracin Qumicos

Medida de la seal
Fsico-Quicos Tratamiento de datos Quimiomtricos

METODOS QUMICOS O CLASICOS Se basan en reacciones qumicas estequiomtricas aA+bB Ab Ba Mtodos Volumtricos La propiedad medida es un volumen El analito se determina por el volumen gastado de un reactivo de composicin perfectamente conocida (sustancia patrn) La condicin de estequiometria (equivalencia) se detecta con un indicador adecuado
Disolucin Valorante (ejemplos) cidos y bases de diversa fuerza Ion Ag (cloruro, ioduro, tiocianato, ect) Precipitacin Sales mercricas (Se,sulfuro,ect) Dicromato, molibdato (Pb); ect Complejos Ag o Ni (cianuro) ;Fe (fluoruro); Cianuro (Ag) monodentados Hg (yoduro); Yoduro ( Sb,Bi) ;ect Complejos polidentados AEDT (Mg, Co, Cd, Zn, ect) Permanganato (Fe,Ca); Dicromato (Fe, Sn) Oxidimetrias Bromato (As, Sb); Iodato (Sn, Fe) Yoduro (Sb,Cu,Ni); Yodo (As,Hg,Cd); ect Reductimetrias Tiosulfato(yodo); hidroquinona(Cr,Ce,V) Mtodo Acido-base

METODOS QUMICOS O CLASICOS Mtodos Gravimtricos La propiedad medida es la masa. El analito se asla en forma pura o formando un compuesto de estequiometria definida. Son los mtodos mas exactos Mtodo
Reduccin qumica

Forma pesable (ejemplos)

Componentes en estado elemental (Ag,Hg,Au,ect) Haluros (Ag,Hg) Sulfuros (Hg.Zn), Oxidos (Cu,Cr); Sulfatos (Pb, Ca) Carbonatos y percloratos Oxinatos (Cu,Mo,Nb,Mg) Dimetilglioximatos (Ni y Pd) Cupferratos(Fe, Ti,, V);

Formacin de precipitados inorgnicos

Formacin de precipitados orgnicos

METODOS FISICO-QUMICOS O INSTRUMENTALES

Se basan en la medida de una propiedad analtica relacionada con la masa o la concentracin de la especie a analizar. Se clasifican : ESPECTROSCOPICOS Espectrometra ptica Espectrometra de masas Espectrometra electrnica ELECTROANALITICOS Electrdicos Inicos OTROS MTODOS TERMICOS Termogravimtricos De barrido diferencial Trmico diferencial Valoraciones termomtricas CINETICOS Catalticos No catalticos DE SEPARACIN Cromatogrficos No cromatogrficos

METODOS ESPECTROSCPICOS
Dan lugar a la obtencin de un espectro caracterstico de los constituyentes de la muestra que se produce como resultado de la excitacin de los tomos o molculas con energa trmica, radiacin electromagntica o choques con partculas (electrones, iones o neutrones) Energa Electromagntica
Campos magnticos

FUENTES DE EXCITACIN

Energa Trmica

Choques con partculas

MUESTRA A ANALIZAR

MEDIDA DE

FOTONES Espectrometra ptica

ELECTRONES Espectrometra de electrones

IONES Espectrometra de masas

METODOS PTICOS
Mtodos que miden la radiacin electromagntica que emana de la materia o que interacciona con ella ESPECTROSCPICOS Se basan en la medida de la intensidad de los fotones (electrones e iones) en funcin de la longitud de onda de la energa radiante (espectros) debida a transiciones entre los estados de energa caracterstica de los componentes de la muestra Pueden ser de tres tipos : De Absorcin : La muestra se somete a una radiacin y se determina la fraccin de radiacin absorbida De Emisin: La muestra se expone a una fuente que hace aumentar su contenido energtico en el estado de alta energa (excitado) y parte de la energa en exceso se pierde en forma de radiacin De Dispersin (Scattering) : Se mide la fraccin transmitida en todas las direcciones a partir de la trayectoria inicial NO ESPECTROSCPICOS Se basan en interaccin entre la radiacin electromagntica y la materia cuando la radiacin es considerada nicamente como una onda
Refraccin
Refractometra Interferometra Polarimetra Nefelometra Turbidimetra De Rayos X

Propiedades ondulatorias

Dispersin

Difraccin

MTODOS ESPECTROSCPICOS
BASADOS EN LA MEDIDA DE LA RADIACIN ELECTROMAGNTICA
Tipos de espectroscopia Emisin de rayos gamma Absorcin y emisin de rayos X Absorcin UV de vaco Absorcin y emisin ultravioleta-visible Intervalo habitual de longitudes de onda 0.005 1.4 0.1 100 10 180 nm 180 780 nm 0.78- 300 m 0.75 3.75 mm 3 cm 0.6 10 m Tipo de transicin cuntica Nuclear Electrones internos Electrones de valencia Electrones de valencia

Absorcin infrarroja Dispersin Raman

Absorcin de microondas Resonancia de espn electrnico Resonancia magntica nuclear

Vibracin de molculas Rotacin de molculas Espn de los electrones en un campo magntico Espn de los ncleos en un campo magntico

METODOS PTICOS

OTROS METODOS TRMICOS El grupo de tcnicas en las que se mide una propiedad fsica de una sustancia y/o de sus productos de reaccin mientras se somete a un programa de temperaturas controlado. Se basan en la medida de la relacin dinmica entre la temperatura y alguna otra propiedad de un sistema como la masa, calor de reaccin, volumen. ect..
TECNICA ANLISIS TERMOGRAVIMETRICO ANLISIS TRMICO DIFERENCIAL FUNDAMENTO El calentamiento provoca cambios qumicos con variacin de la masa Diferencia de temperatura entre muestra y material trmicamente inerte, al someter a un programa de temperatura controlado APLICACIONES Anlisis cuantitativo. Estabilidad trmica. Estudios de corrosin Identificacin de polmeros. Puntos de fusin, ebullicin y descomposicin

CALORIMETRA DE BARRIDO DIFERENCIAL

Diferencia de la cantidad de Anlisis de pureza calor entre una sustancia y una de (Drogas). referencia en funcin de la Cintica de reacciones. temperatura, cuando se someten Puntos de fusin. a un programa de temperatura Envejecimiento de controlado polmeros

OTROS METODOS CINETICOS

Basados en la velocidad con que transcurre una reaccin qumica. Se basan en una medida relativa , por lo que solo es necesario medir el

cambio en funcin del tiempo.

TECNICA FUNDAMENTO APLICACIONES

MTODOS CATALTICOS

Modificacin de la velocidad de Determinacin de trazas y reaccin en presencia de trazas de ultratrazas. un catalizador. Anlisis enzimtico: El analito puede ser un determinacin de compuestos catalizador, un activador o un bioqumicos. inhibidor Determinacin de enzimas
Se basan en la relacin entre la velocidad de reaccin y las concentraciones de los reactivos Determinacin de compuestos orgnicos Determinacin de compuestos inorgnicos

MTODOS NO CATALTICOS

METODOS DE SEPARACIN Y/O PRECONCENTRACIN Los mtodos de anlisis no son lo suficientemente selectivos en su aplicacin directa a muestras reales, de modo que es necesario realizar etapas previas con el fin de separar la especie a analizar del resto de los componentes.
SOLIDO/FS SOLIDO/LIQUIDO SOLIDO /GAS LIQUIDO/LIQUIDO LIQUIDO/GAS QUMICAS FISICAS MECANICAS

SEGN LA INTERFASE CLASIFICACIONES DE LAS TCNICAS ANALITICAS DE SEPARACION SEGN EL MODO DE OPERACIN CROMATOGRAFICAS DISCONTINUAS CONTINUAS NO CROMATOGRAFICAS

SEGN LAS FUERZAS PUESTAS EN JUEGO

SEGN EL CONTROL DE PROCESOS

TERMODINAMICO CINTICO AMBOS

METODOS DE SEPARACIN Y/O PRECONCENTRACIN Los mtodos continuos de separacin se dividen en dos grandes bloques: los cromatogrficos y los no cromatogrficos TECNICAS CROMATOGRFICAS La cromatografa se define como la separacin de una mezcla de solutos basndose en la velocidad de desplazamiento diferencial de los mismos que se establece a ser arrastrados por una fase mvil a travs de un lecho cromatogrfico que contiene una fase estacionaria. En la tabla se recogen las fechas de inicio de algunas tcnicas cromatogrficas y los autores de las mismas DESARROLLO DE LAS TCNICAS CROMATOGRFICAS
Tipo de cromatografa En columna (adsorcin) En capa fina En columna (particin) En papel En fase inversa De gases Fluidos supercrticos De geles HPLC Autores Tswett Izmailov Martin y Synge Consden Howard y Martin Ao 1903 1938 1941 1944 1950 1952 1962 1964 1964

James y Martin
Klesper Determan Horvath

METODOS CROMATOGRFICOS

METODOS NO CROMATOGRFICOS Si atendemos a la clasificacin segn las fuerzas implicadas en el proceso, estas pueden ser mecnicas (filtracin o centrifugacin), qumicas (precipitacin fraccionada ) o fsicas como la destilacin fraccionada y las que siguen a continuacin siendo todas ellas tcnicas de separacin/preconcentracin que no tienen un fundamento cromatogrfico Extraccin lquido-lquido Es una tcnica de preconcentracin muy utilizada y que se aplica a compuestos mayoritarios y a trazas. Una de sus limitaciones es la dificultad de automatizacin del proceso. Estas dificultades se minimizan con la extraccin con fluidos supercriticos (sustancias a temperatura y presin por encima de su temperatura y presin crtica (punto crtico) , con propiedades intermedias entre las que tienen como gases o como lquidos).Un campo muy importante de esta tcnica en la actualidad es la extraccin con fluidos supercriticos Extraccin lquido-slido Es una tcnica por retencin en un slido mediante procesos de intercambio inico, adsorcin, quelacin, ect. , que se conecta a sistemas continuos de introduccin de muestra , como seria la incorporacin en lnea a detectores de naturaleza atmica, la integracin del proceso de retencin y deteccin en los sensores de flujo o el acoplamiento en lnea a sistemas cromatogrficos .

METODOS NO CROMATOGRFICOS Extraccin lquido-slido Es una tcnica por retencin en un slido mediante procesos de intercambio inico, adsorcin, quelacin, ect. , que se conecta a sistemas continuos de introduccin de muestra , como seria la incorporacin en lnea a detectores de naturaleza atmica, la integracin del proceso de retencin y deteccin en los sensores de flujo o el acoplamiento en lnea a sistemas cromatogrficos Electroforesis capilar Es una tcnica que se basa en la diferente velocidad de migracin de las especies cargadas, en el seno de una disolucin amortiguadora a travs de la cual se aplica un campo elctrico constante. Sus principales ventajas son su sensibilidad (poca cantidad de muestra (nL)) y su acoplamiento en lnea a detectores de todo tipo (usados en HPLC) Existen diversas tcnicas : electroforesis capilar de zona : la muestra migra en un electrolito de fondo de composicin constante isotacoelectroforesis: las muestra se desplaza en el interior del capilar de separacin entre dos componentes de diferente conductividad elctrica. Electroforesis micelar : los compuestos neutros se introducen en el interior de micelas cargadas, lo que permite su separacin .