QUIMICA FISICA I

QUIMICA FISICA
BIOLOGICA
TEMA 2
POTENCIAL QUIMICO
PROPIEDAD MOLAL PARCIAL
2013
Volumen molar parcial
1 mol de agua
agua
etanol
AV= 18 cm
3
AV= 14 cm
3

j
n , P , T
i
i
n
V
V
|
|
.
|

\
|
c
c
=
Si aadimos 1mol de H
2
O a un volumen enorme de agua
pura a 25C el volumen de la mezcla aumentar en 18cc.
En este caso podemos decir que el volumen molar parcial
del agua pura es 18cc/mol. Sin embargo, cuando aadimos
1mol de H
2
O a un volumen enorme de etanol puro, el
volumen aumentar solamente en 14cm
3
y el volumen
molar parcial del agua en etanol puro ser 14cc/mol. La
razn de esta diferencia en el incremento de volumen en la
mezcla es que el volumen ocupado por un cierto nmero de
molculas de agua depende de la identidad de las
molculas que la rodean. En el caso de la mezcla de agua
en etanol el empaquetamiento de las molculas de agua es
mayor y por ello el volumen molar parcial es inferior.
Propiedad o cantidad molar parcial
- Se aplica a cualquier propiedad extensiva (V, U, H, S, G, etc.),
convirtindola en intensiva.
- En un sistema abierto, las propiedades extensivas (X) dependen
de T, P y del nmero de moles de los componentes del sistema (n
i
).
X = f (T, P, n
1
, n
2
, n
3
,..., n
i
,...)
X
i
= (dX/dn
i
)
T, P, nj
Cantidad o Propiedad molar parcial X
Los cambios de las propiedades extensivas que tengan lugar en un determinado
proceso fisicoqumico, como consecuencia de las variaciones de P, T y
cantidades de moles de los i componentes del sistema abierto, tendremos que
en un proceso infinitesimal la variacin de X, ser un diferencial total de esta
funcin
) 2 ( ......
1
, ,
2
, ,
2
1
, ,
1 , ,
i
n T P
i
n T P n T P
n T n P
dn
n
X
dn
n
X
dn
n
X
dP
P
X
dT
T
X
dX
i i i
i i

|
|
.
|

\
|
c
c
+ +
|
|
.
|

\
|
c
c
+
|
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
=
Si se define como la propiedad molar parcial , entonces :
i
X
) ( .....; ;......... ;
,.... , ,.... , ,.... ,
3
1
2
2
1
1

|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
i i i
n T P
i
i
n T P n T P
n
X
X
n
X
X
n
X
X
c
c
c
c
c
c
por lo tanto la ecuacin (2) se transforma en
) ( .....
, ,
4
2 2 1 1 i i
n T n P
dn X dn X dn X dP
P
X
dT
T
X
dX
i i
+ + + +
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
=
c
c
c
c
A P y T constantes:
) ( ..... 5
2 2 1 1 i i
dn X dn X dn X dX + + + =
o escrito en forma reducida:

) (6

=
s componente
i
i i
dn X dX
y al integrar se tiene:

=
s componente
i
i i
n X X ) (7
Teniendo en cuenta las ecuaciones (3), se puede considerar
por ahora, el significado fsico de cualquier propiedad
molar parcial, tal como el volumen molar parcial, la
energa interna molar parcial, la entropa molar parcial,
etc., de un componente particular de una mezcla, como
el incremento de la propiedad X del sistema resultante del
agregado, a P y T constantes, de 1 mol de dicha sustancia a
una cantidad tan grande del sistema que su composicin
permanezca prcticamente invariable
) ( .....; ;......... ;
,.... , ,.... , ,.... ,
3
1
2
2
1
1

|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
i i i
n T P
i
i
n T P n T P
n
X
X
n
X
X
n
X
X
c
c
c
c
c
c
Sin embargo, haciendo uso del Teorema de Euler de las funciones
homogneas, se obtiene una definicin ms representativa del concepto
fsico de la propiedad molar parcial
Supongamos una mezcla de dos constituyentes, la ecuacin (5) quedar
expresada de la siguiente forma:
( )
) (
,
8
2 2 1 1
dn X dn X dX
T P
+ =
Las propiedades molares parciales a P y T constantes, y que dependen de
la composicin del sistema, tendrn valores definidos en un estado de
equilibrio y si agregamos dn
1
y dn
2
moles a dicha solucin de forma tal
que no vare la composicin del sistema se tiene:

V y V 1 2
1 2 1 2 2 1 2 1
2 2
1 1
2
1
dn n n n dn n n n
dn n
dn n
n
n
+ = +
+
+
=
eliminando y ordenando trminos:
o o = = = =
V
dV
y
n
dn
n
dn
n
n
dn
dn
2
2
1
1
2
1
2
1
) (9
2 2
1 1
n dn
n dn
=
=
o
o
de la misma manera la variacin del volumen dV ser una fraccin
o del volumen V, como as tambin las variaciones de cualquier
propiedad extensiva X, sern una fraccin o de X, por ello:
) (10 X dX =o
reemplazando las expresiones (9) y (10) en la ecuacin (8) :

) (11
2 2 1 1
X n X n X + = o o o
Reorganizando, tendremos:

) (12
2 2 1 1
X n X n X + =
generalizando:

) ( ....... 13
2 2 1 1 i i
X n X n X n X + + + =
X n i i Xi

=
s componente
i
i i
n X X ) (13
Esta ecuacin ensea que cualquier propiedad extensiva de
una mezcla homognea de varios constituyentes a temperatura
y presin constante, puede expresarse como una suma de los
productos para cada uno de los componentes
individuales de la solucin, como en cada producto n
representa un factor de potencia, la cantidad molar parcial
representa un factor de intensidad
X n i i Xi
X n
i i

Cuando la ecuacin (13) se diferencia de una manera total, obtenemos:

dX X dn n d X X dn n d X X dn n d X
i
i i
i
= + + + + + +
1
1 1
1 2
2 2
2
........
Reagrupando:
( ) ( ) ) 14 ( ..... .....
2 2 1 1 2 2 1 1 i i i i
X d n X d n X d n dn X dn X dn X dX + + + + + + + =
Comparando esta ecuacin con la (5) dX, esta dada por el primer
trmino del parntesis del segundo miembro de la ecuacin (14), en
consecuencia el segundo trmino debe ser cero. As que en general
obtendremos:

( ) ) ( ..... 15 0 0
1
2 2 1 1
= = + + +

=
i
i
i i i i
X d n o X d n X d n X d n
En un sistema binario:
) (16 0
2
1
2
1 2 2 1 1
X d
n
n
X d o X d n X d n = = +
Dividiendo por el nmero total de moles nla ecuacin (15) se la
puede expresar :
) (17
1

=

i
i
i i
X d x
Las ecuaciones (15) y (17) son dos formas de la ecuacin
de Gibbs-Duhem deducida primeramente por J. W. Gibbs
(1875) e independientemente en 1886 por P. Duhem, y
ensean que las cantidades molares parciales no son
independientes entre s y que la variacin de una cantidad
molar parcial afecta a las restantes en la forma dada por
las ecuaciones
Energa libre de Gibbs molar parcial
En un sistema abierto
En un sistema cerrado, y siendo w = 0
P y T constantes
= dG
dT
T
G
i
n P,
|
.
|

\
|
c
c
dP
P
G
i
n T,
|
.
|

\
|
c
c
+

=
|
|
.
|

\
|
c
c
+
i
n P T
i
dn
n
G
i j
, ,
= dG
dT
T
G
P
|
.
|

\
|
c
c
dP
P
G
T
|
.
|

\
|
c
c
+
=
i

i j
n P T
i
n
G
=
|
|
.
|

\
|
c
c
, ,
=
i
G
Potencial qumico
Potencial qumico ()
Energa libre de Gibbs molar parcial
Funcin termodinmica
Fuerza impulsora bsica en los sistemas
fisicoqumicos, a P y T constantes, que indica la
espontaneidad de un proceso

f
<
i

Propiedad intensiva
espontaneidad (P y T constantes) A < 0
Las cantidades molares parciales se determinan por procedimientos
grficos o analticos de los cuales se discutirn aqu
METODOS
DIRECTO
ANALTICO
GRFICO
ORDENADAS O INTERSECCIN
PROPIEDADES MOLARES APARENTES
Supongamos que se desea determinar los volmenes molares
parciales de una solucin binaria, y con ese propsito medimos el
volumen total V de la solucin como una funcin de la molalidad
m de soluto. Como utilizamos m por definicin representa el
nmero de moles de soluto para 1000 gr. de solvente, el nmero de
moles de solvente presentes en cada instante es fijo y est dado por
n
M
1
1
1000
= donde M
1
es el peso molecular de solvente.
Ahora m debe ser n
2
. Por definicin la
propiedad molar parcial:
V
i
se la define como:
) (
.... , ,
18
1 1
|
|
.
|

\
|
=
i
n n T P
i
i
n
V
V
c
c
As un mtodo evidente para su determinacin consistir en llevar
a unos ejes el valor de la propiedad extensiva V, a temperatura y
presin constante, para diversas mezclas de los dos componentes
frente al nmero de moles de uno de ellos por ejemplo m=n
2
,
manteniendo constante el valor de n
1
. La pendiente de la curva
para cualquier composicin particular, que se determina trazando
la tangente a la misma, dar el valor de
V 2
Una vez que se ha determinado
GRAFICAMENTE
V
2
a dicha composicin

tg = =
|
\

|
.
|
V
V
m
t
2
c
c
0.80 1.20 1.60 2.00
m (mol/kg)
1010.00
1020.00
1030.00
1040.00
Vt (mL)
V
2
a cualquier composicin, se podr
deducir fcilmente el valor
correspondiente de
V 1
V
1
mediante la relacin:
) (A V m V n V
2 1 1
+ =
Debido a la dificultad para determinar la pendiente exacta de la
curva en todos los puntos, ser preferible utilizar un procedimiento
analtico en lugar del grfico anterior. La propiedad V se expresa
entonces en funcin del nmero de moles de un componente, por
ejemplo, supongamos que V como funcin de m se expresa por la
relacin:
V a bm cm = + +
2
donde a, b y c son constantes a una temperatura dada y presin.
La diferenciacin de la ecuacin anterior con respecto a m , nos
da:
V
2
es decir:
cm b
m
V
V
n T P
2
1
2
+ =
|
|
.
|

\
|
=
, ,
c
c
De la misma forma que para el mtodo grafico, se podr deducir
fcilmente el valor correspondiente de
V
1
mediante la relacin:
V n V mV = +
1
1 2
Es un mtodo ms conveniente y exacto. Aunque no sea
de significado termodinmico directo, la propiedad molar
aparente est relacionada con la correspondiente
propiedad molar parcial. La importancia de las mismas
reside en el hecho de que son capaces, usualmente, de
determinacin experimental directa en casos en los cuales
no lo son las propiedades molares parciales. Se usa
especialmente en sistemas de dos componentes.
Si V es el valor de una propiedad particular para una
mezcla formada por n
1
moles del constituyente 1 y n
2

moles del constituyente 2 y es el valor de la
propiedad por mol de constituyente puro 1, entonces el
valor molar aparente, representado por de la
propiedad dada para el componente 2 viene dado por la
expresin :

V
1
0
|
) (B
n
V n V
2
0
1 1

= |
Si la propiedad particular fuese aditiva para los dos
componentes, para gases y disoluciones ideales, el valor
de sera igual a la contribucin molar real y por lo
tanto el valor molar parcial. En sistemas no ideales, sin
embargo, todas estas magnitudes son diferentes.
|
|
A partir de vamos a deducir las propiedades molares
parciales de un disolucin binaria (siendo V la propiedad
utilizada)
|
de donde, si se mantiene n
1
constante y derivando con
respecto a n
2
, en el supuesto de temperatura y presin
constante, se tiene:
|
|
c
c
+
|
|
.
|

\
|
c
c
=
|
|
.
|

\
|
=
1 1
2
2
2
2
n T P n T P
n
n
n
V
V
, , , ,
como n
2
es equivalente a m se lo reemplaza:
) (
, , , ,
D
m
m
m
V
V
n T P n T P
|
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
=
|
.
|

\
|
=
1 1
2
) (C V n m V n n V
0
1
1
0
1
1 2
+ = + = | |
El valor de el volumen molar parcial del solvente se
obtiene igualando la ecuaciones A y C, y reemplazando en
la ecuacin C el valor obtenido de en funcin de |:
V
1
V
2
) ........(E
m n
m
V V
m V n m
m
m V n
m V n
m
m m V n
m V n V m V n V
|
.
|

\
|
+ =
+ = +
|
.
|

\
|
+
+ =
(

+
|
.
|

\
|
+
+ = + =
c
c|
| |
c
c|
| |
c
c|
|
2
1
0
1 1
0
1 1
2
1 1
0
1 1 1 1
0
1 1 2 1 1
Si se determina la propiedad molar aparente para
diversos valores de n
2
con n
1
constante, o a diversas
molalidades (m), se podr calcular la propiedad molar
parcial a partir de la pendiente, a cualquier
composicin dada, de la curva resultante de llevar
la propiedad molar aparente frente a m, al igual que el
valor de


|
V
2
V1
|
V
1
| (mL/mol)

tg =
|
\

|
.
|
c|
cm
0.80 1.20 1.60 2.00
m (mol/kg)
15.50
16.00
16.50
17.00
17.50
18.00
Este mtodo se utiliza mucho, en especial porque da
simultneamente las propiedades molares parciales de
ambos componentes de una mezcla binaria de cualquier
composicin. Calculamos a partir de los datos siguientes
V, n
1
y n
2
la cantidad v (valor medio de la propiedad
extensiva por mol de mezcla):
v
V
n n
=
+
1 2
(F)
Con el valor v, el valor observado de la propiedad V para el
sistema viene dado por:
( ) ) (G v n n V
2 1
+ =
Si derivamos respecto a n
2
para n
1
constante, en el supuesto
de temperatura y presin constantes, se tiene:
( ) ) (
, , , ,
H
n
v
n n v
n
V
V
n T P n T P
1 1
2
2 1
2
2
|
|
.
|

\
|
c
c
+ + =
|
|
.
|

\
|
=
c
c
y como n
1
es constante, la se la puede expresar como
un cociente de dos diferenciales por lo que la ecuacin (H),
a P y T, constantes se la puede escribir de la siguiente forma:
1
2
n T P
n
v
, ,
|
|
.
|

\
|
c
c
( ) ) (I dv
dn
n n
v
dn
dv
n n v V
|
|
.
|

\
| +
+ = + + =
2
2 1
2
2 1 2
La fraccin molar del componente 1 se define por:
x
n
n n
1
1
1 2
=
+
diferenciando esta ecuacin, manteniendo n
1
constante, se
tiene:
( )
2 1
2
1
2
2 1
2 1
1
1
n n
dn x
dx to Por
n n
dn n
dx
+
=
+
= tan .........
y reordenando:
) (J
dx
x
dn
n n
1
1
2
2 1
=
+
Reemplazando la ecuacin (J) en la expresin (I) del volumen
molar parcial, , se llega a que

V
2
V v x
dv
dx
2
1
1
=
(K)
Para hallar la otra propiedad molar parcial, partimos del punto
inicial ecuacin G y derivamos con respecto a n
1,
manteniendo
constante n
2
a T Y P constantes, se tiene:
( ) ) (
, , , ,
L
n
v
n n v
n
V
V
n T P n T P
2 2
1
2 1
1
1
|
|
.
|

\
|
c
c
+ + =
|
|
.
|

\
|
=
c
c
y como n
2
es constante, la se la puede expresar como
un cociente de dos diferenciales por lo que la ecuacin (L), a
P y T, constantes se la puede escribir de la siguiente forma:
2
1
n T P
n
v
, ,
|
|
.
|

\
|
c
c
( ) ) (M dv
dn
n n
v
dn
dv
n n v V
|
|
.
|

\
| +
+ = + + =
1
2 1
1
2 1 1
diferenciando la ecuacin de fraccin molar con respecto a n
1
se tiene:

( )
( )
2 1
1
1 2
2 1
1 1 1 2 1
1
2
tan .........
n n
dn x
dx to Por
n n
dn n dn n n
dx
+
=
+
+
=
y reordenando:
) (N
dx
x
dn
n n
1
2
1
2 1
=
+
Reemplazando la ecuacin (N) en la expresin (M) del
volumen molar parcial, , se llega a que:
V
1
) (O
dx
dv
x v V
1
2 1
+ =
Se llevan a un par de ejes coordenados los valores de la
propiedad molar media v para mezclas de composiciones
diversas frente a la fraccin molar x
1
. Si trazamos una
tangente a la curva en cualquier punto de la interseccin de
m y v, se demuestra que la tangente en ese punto cuando
corta sobre el eje y donde x
1
=0 nos da


V 2
y cuando corta sobre el eje y donde x
1
=1 nos da
V
1
V
2
0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00
xagua
10.00
20.00
30.00
40.00
50.00
60.00
v,mL/mol
agua
V
ol e
V
tan
Hemos visto en el primer tema que la variacin
infinitesimal de la Energa Libre para un sistema en
equilibrio era igual a cero.

Y el sistema considerado era cerrado.
Recordando como se llegaba a la expresin de dG:

G=H-TS=U+PV-TS

0 =
T P
dG
,
dG = dU + P dV + V dP T dS S dT
como dU + P dV y T dS es igual a oQ y considerando el
proceso reversible y que el nico trabajo (oW = P dV ) es el
de expansin se llega:
dG = V dP - S dT (19)
por tanto a P y T constantes, dP= dT =0
de donde
dG
(P,T)
= 0 (20)


Es posible que un sistema de varias fases sea cerrado, con
lo cual una o ms fases constituyentes pueden ser abiertas,
en el sentido que puede haber intercambios de materia
entre ellos. Ahora bien, considerando un sistema
HETEROGNEO cerrado de varios componentes
denominado C y distribuidos en F fases que tengan
iguales valores de P y T, tal como se esquematiza a
continuacin : Figura 1
n
1(F1)


n
1(F2)


n
1(F3)


-----------

n
1(FF)




n
2(F1)


n
2(F2)


n
2(F3)


-----------

n
2(FF)




n
3(F1)


n
3(F2)


n
3(F3)


-----------

n
3(FF)










-----------



(1)







-----------











-----------





n
C(F1)


n
C(F2)


n
C(F3)


-----------

n
C(FF)




F
1
F
2
F
3
F
F

En donde n
1
, n
2
, n
3
,......,n
C
son los nmeros de moles
correspondientes a los C componentes en cada una de
las fases, lo que no precisamente es necesario que estn
presentes en todas las fases.
Si denominamos con n el nmero total de moles de los
C componentes en las F fases, se tiene:
n= n
1(F1)
+ n
2(F1)
+ n
3(F1)
+------+ n
C(F1)
+

+ n
1(F2)
+ n
2(F2)
+ n
3(F2)
+------+ n
C(F2)
+

+ n
1(F3)
+ n
2(F3)
+ n
3(F3)
+------+ n
C(F3)
+ (21)
----------------------------------------
----------------------------------------
+ n
1(FF)
+ n
2(FF)
+ n
3(FF)
+------+ n
C(FF)
=constante

ordenando los trminos de la suma anterior (en forma
vertical) de manera de distribuirlos en la suma de las
sumatorias de cada uno de los C componentes
distribuidos en las F fases la (21) quedara expresada
n n
i
F
n
i
F
n
i
F
n Cte
i
F
Fi Fi Fi Fi
c
=
=

+
=

+
=

+ + =
=
1 2 3
1 1 1 1
( ) ( ) ( ) ( ) .
(22)
es evidente ya que al ser el sistema heterogneo y cerrado,
no hay intercambio de masa con el medio que rodea al
recipiente los C componentes
Al ser un sistema de varias fases y formado por ms de un
componente, la condicin de equilibrio de que las
Energas Libres Especficas (en este caso molares) de dos
o ms fases en equilibrio sean iguales requiere un anlisis
especial ya que al contener cada fase dos o ms
componentes en proporciones diferentes, ser necesario
introducir, en este estudio, las ENERGAS LIBRES
MOLARES PARCIALES, en nuestro caso los potenciales
qumicos:

( )

o
o
i
i
i
P T n
j i
G
G
n
P T = =
=
( , )
, ,
(23)
Volviendo a nuestro caso, esquematizado en la figura (1),
los potenciales qumicos de los C componentes en las
F fases sern :
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( )
Para F
Para F
Para F
F F F C F
F F F C F
F F F C F
1 1 2
3
2 1 2
3
3 1 2
3
1 1 1 1
2 2 2 2
3 3 3 3






; ; ; ;
; ; ; ;
; ; ; ;
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
( ) ( ) ( ) ( )
. . . . .
; ; ; ; Para F
F
F F F C F
F F F F

1 2
3
(24)
al ser el sistema heterogneo cerrado y las presiones y
temperaturas son las mismas en todas las fases y como n
es constante (ecuaciones (21) y (22), el sistema en conjunto
se encuentra en equilibrio termodinmico y por lo tanto no
habr cambio de ENERGIA LIBRE lo que surge al aplicar
la ecuacin (20):
dG
(P,T.n)
= 0 (25)

y se cumple por ms que hubiera intercambio de masa de los
C componentes en una o ms fases
Supongamos que pequeas cantidades dn moles de los
componentes pasan de una fase a otra permaneciendo
siempre constante la P y T.
habr cambios infinitesimales de la ENERGIA LIBRE de
cada fase en una cuanta dG
i(P,T)
y que segn la ecuacin
(25) la suma ser igual a cero.

FF F F F T P T P T P T P n T P dG dG dG dG dG ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , , ( + + + + = = 3 2 1 0 (26)
recordando la expresin general del cambio infinitesimal de
una propiedad extensiva para los nmeros de moles de los
C componentes a P y T constantes:

c c
T P dn X dn X dn X dn X dX + + + + =
3 3 2 2 1 1
) , (
que aplicada a la Energa libre, el cambio infinitesimal de
cada fase, teniendo en cuenta las expresiones (23) y (24),
ser
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
i i i i i i i i
i
F
F C F C F F F F F F T P
dn dn dn dn dG + + + + =
3 3 2 2 1 1 ,
(27)
aplicando la ecuacin (27) a cada uno de las fases se tiene
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
1 1 1 1 1 1 1 1
1
3 3 2 2 1 1 F C F C F F F F F F T P
dn dn dn dn dG
F
+ + + + =
,
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
2 2 2 2 2 2 2 2
2
3 3 2 2 1 1 F C F C F F F F F F T P
dn dn dn dn dG
F
+ + + + =
,
--------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
F F F F F F F F
F
F
F C F C F F F F F F T P
dn dn dn dn dG + + + + =
3 3 2 2 1 1 ,
Sumando miembro a miembro las F igualdades y al
ordenar la suma de los trminos del segundo miembro
siguiendo la secuencia de los componentes: 1 al C (suma
verticales) se tiene por la ecuacin (26) que esta suma ser
igual a cero y por tanto nos quedar de la siguiente forma:

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )

1 1 1 1 1 1 1 1
3 3 2 2 1 1 ,
+ + + + + =
F C F C F F F F F F T P
dn dn dn dn dG
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
2 2 2 2 2 2 2 2
3 3 2 2 1 1 F C F C F F F F F F
dn dn dn dn + + + + +
----------------------------------------------------------- (A)
------------------------------------------------------------

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
0
3 3 2 2 1 1
= + + + + +
F F F F F F F F
F C F C F F F F F F
dn dn dn dn
Teniendo en cuenta las ecuaciones (21) y (22) donde en el caso
que nos ocupa la masa total de los n moles es constante y
por ende la sumatoria de los nmeros de moles de los C
componentes en cada uno de las Fases expresada en los
trminos de la ecuacin (22), tambin sern constantes y por
ello el diferencial de n moles de la ecuacin (21), como as
tambin el diferencial de cada una de las sumatorias de los F
trminos sern iguales a cero y que desarrolladas
independientemente se tiene
0
1 1 1 1
1
1 3 2 1
= + + + + =

=
) ( ) ( ) ( ) ( ) (
F
F F F F
i
F dn dn dn dn
F
dn
i
0
2 2 2 2
1
2 3 2 1
= + + + + =

=
) ( ) ( ) ( ) ( ) (
F
F F F F
i
F dn dn dn dn
F
dn
i
0
3 2 1
1
= + + + + =

=
) ( ) ( ) ( ) ( ) (
F
F F F F
i
F
C C C C
i
C
dn dn dn dn
F
dn
----------------------------------------------------------- (B)
------------------------------------------------------------
Si la expresin de la ecuacin (A) debe mantenerse nula
para todas las posibles variaciones dn en el nmero de
moles de los componentes, sujetos nicamente a las
restricciones representadas por las ecuaciones (B) ser
esencial que
( )
( )
( )
( )
F
F
F
F
F 1 1 1 1
3
2
1
= = = =
( )
( )
( )
( )
F
F
F
F
F 2 2 2 2
3
2
1
= = = =
-----------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------
( )
( )
( )
( )
F
F
C F C
F
C F C
= = = =
3
2
1
Se llega a la conclusin, que cuando un sistema formado
por una serie de fases conteniendo diversos componentes
est en equilibrio termodinmico a una temperatura y
presin definidas, que son las mismas en todo el sistema, el
POTENCIAL QUIMICO DE CADA COMPONENTE
SERA EL MISMO EN TODAS LAS FASES