ESTRUTURA CRISTALINA

CRISTAL
ESTRUTURA CRISTALINA
Muitos materiais - metais, algumas cermicas, alguns polmeros - ao se solidificarem,
se organizam numa rede geomtrica 3D A REDE CRI STALI NA.
Estes materiais CRI STALI NOS, tm uma estrutura altamente organizada, em
contraposio aos materiais NO CRI STALI NOS (amorfos), nos quais no h
ordem de longo alcance.
tomo de oxignio
tomo de Silcio
a) Dixido de Silcio Cristalino b) Dixido de Silcio No Cristalino
Estrutura Cristalina
Material cristalino

aquele no qual os tomos encontram-se
ordenados sobre longas distncias
atmicas formando uma estrutura
tridimensional que se chama de rede
cristalina
CLULA UNITRIA
(Unidade bsica repetitiva da estrutura tridimensional
Como a rede cristalina tem uma estrutura repetitiva, possvel
descrev-la a partir de uma estrutura bsica, como um tijolo, que
repetida por todo o espao.
CLULA UNITRIA
(Unidade Bsica repetitiva da estrutura tridimensional)


Consiste num pequeno grupos de tomos
que formam um modelo repetitivo ao longo
da estrutura tridimensional (analogia com
elos da corrente).

A clula unitria escolhida para
representar a simetria da estrutura cristalina.
SISTEMAS CRISTALINOS
SISTEMAS CRISTALINOS E
REDES DE BRAVAIS
Os sistemas cristalinos so apenas entidades geomtricas
Quando posicionamos tomos dentro destes sistemas
formamos redes (ou estruturas) cristalinas.
Existem apenas 14 redes que permitem preencher o
espao 3D.
Ns vamos estudar apenas as redes mais simples.
+ Cbica Simples CS (sc simple cubic)
+ Cbica de Corpo Centrado CCC (bcc body centered cubic)
+ Cbica de Face Centrada CFC (fcc face centered cubic)
+ Hexagonal Compacta HC (hcp hexagonal close packed)
SISTEMAS CRISTALINOS
ESTRUTURA CRISTALINA DOS METAIS
+ Como a ligao metlica no direcional no h grandes restries
quanto ao nmero e posio de tomos vizinhos.
+ Ento, a estrutura cristalina dos metais tm geralmente um nmero
grande de vizinhos e alto empacotamento atmico.
+ A maior parte dos metais se estrutura nas redes CFC, CCC e HC.
+ Representaremos os tomos como ESFERAS RGIDAS QUE SE
TOCAM. As esferas estaro centradas nos pontos da rede cristalina
ESTRUTURA CBICA

Os tomos podem ser agrupados dentro do sistema cbico
em 3 diferentes tipos de repetio

Cbico simples
Cbico de corpo centrado
Cbico de face centrada
CBICA SIMPLES
Cbica Simples
Nmero de coordenao
A rede CCC
A rede Cbica de Corpo Centrado uma rede cbica na qual
existe um tomo em cada vrtice e um tomo no centro do
cubo. Os tomos se tocam ao longo da diagonal.
a) Representao de
uma clula Unitria
de esferas rgidas
b) Uma Clula Unitria
com esferas reduzidas
c) Um agregado de
muitos tomos
Fe(o), Cr, W, V, Nb
A rede CFC
A rede cbica de face centrada uma rede cbica na qual
existe um tomo em cada vrtice e um tomo no centro
de cada face do cubo. Os tomos se tocam ao longo das
diagonais das faces do cubo.
a) Representao de
uma clula Unitria de
esferas rgidas
b) Uma Clula
Unitria com esferas
reduzidas
c) Um agregado de
muitos tomos
Al, Ni, Fe() Cu, Pb
A rede HC
A rede hexagonal compacta pode ser representada por
um prisma com base hexagonal, com tomos na base e
topo e um plano de tomos no meio da altura.
a) Uma Clula Unitria
com esferas reduzidas
b) Um agregado
de muitos tomos
ESTRUTURA HC
TABELA DE RESUMO PARA O
SISTEMA CBICO
EXERCCIO
Calcule o volume de uma clula unitria
CFC em termos de raio atmico R.
EXERCCIO
2 2
2
4
2
) 4 (
2
) 4 (
) 4 ( 2
) 4 (
2
2
2
2 2
2 2 2
R a
R
a
R
a
R
a
R a
R a a
=
=
=
=
=
= +
2 16
) 2 2 (
3
3
3
R V
R V
a V
c
c
c
=
=
=
FATOR E EMPACOTAMENTO
ATMICO (FEA)
clula
tomos
V
NxV
FEA =
N = Nmero de tomos
V
tomos
=Volume dos tomos
V
clula
= Volume da Clula Unitria
FEA (CCC)
t
t
3
3
3
3
4
) (
) 1 ( ) (
) (
) (
a
R tomos Nmero
FEA
a
tomo V tomos Nmero
FEA
clula Volume
tomo Volume
FEA
=
=
=
1 tomo inteiro
1/8 de tomo
Nmero de tomos na clula unitria
N= 1+8(1/8) =2
Relao entre a e R

3
4
3 4
R
a
a R
=
=
FEA (CFC)
FEA(HC)
FEA(HC)
3
2 2
3
2
30 cos
0
a
d
a
d
a
d
=
=
=
633 , 1
3
8
3
8
4 3
4
)
3
(
2
2
2 2
2
2
2 2
=
=
=
+ =
+ =
a
c
a c
a
c
c a
a
c a
a
ESTRUTURA HEXAGONAL
COMPACTA
O sistema Hexagonal Compacto mais comum nos metais
(ex: Mg, Zn, Be, Cd)
ESTRUTURA HEXAGONAL
COMPACTA
CLCULO DA DENSIDADE
EXEMPLO
O Cobre tm raio atmico de 0,128 nm (1,28 ),
uma estrutura CFC, um peso atmico de 63,5
g/mol. Calcule a densidade do cobre.
POLIMORFISMO ou ALOTROPIA
Alguns metais e no metais podem ter mais de uma
estrutura cristalina dependendo da temperatura e
presso. Esse fenmeno conhecido como
polimorfismo.

Geralmente as transformaes polimorficas so
acompanhadas de mudana na densidade e mudanas
de outras propriedades fsicas.
Alotropia
O ferro passa de CCC para CFC a 912
0
C. Nesta
temperatura, os raios atmicos do ferro nas duas
estruturas so respectivamente, 0126 e 0,129 nm.
Qual a percentagem de variao volumtrica pela
mudana estrutural?
DIREES E PLANOS
Para poder descrever a estrutura cristalina
necessrio escolher uma notao para posies,
direes e planos.

Posies
So definidas dentro de um cubo com lado unitrio.
DIREES CRISTALOGRFICAS
As direes so definidas a partir da origem.
Suas coordenadas so dadas pelos pontos que cruzam o
cubo unitrio.
Se estes pontos forem fraccionais multiplica-se para obter
nmeros inteiros.
DIREES
X Y Z
PROJEES
0a
0b
1c
PROJEES
(em termo de a, b e c)
0
0
1
Redues
0 0 1
[0 0 1] Colocao entre Colchetes
DIREES
DIREES
DIREES
DIREES CRISTALOGRFICAS
Famlias de direes
Para algumas estrutura cristalinas, vrias direes no
paralelas com ndices diferentes so na realidade,
equivalentes
Isto significa que o espaamento entre os
tomos ao longo de cada direo o mesmo.
PLANOS
A notao para os planos utiliza os ndices de Miller,
que so obtidos da seguinte maneira:
Obtm-se as interseces do plano com os eixos.
Obtm-se o inverso das interseces.
Multiplica-se para obter os menores nmeros inteiros
X Y Z
Interseces
1/2a
b
1c
Interseces
Em termo de parmetro
de rede
1/2
1/
1
Inverso
2 0 1
Redues
(2 0 1)
Planos Cristalogrficos
X Y Z
Interseces
1a
1b c
Interseces
Em termo de parmetro de
rede
1
1
Inverso
1 1 0
Redues
(1 1 0)
PLANO
X Y Z
Interseces
a 1/2b c
Interseces
Em termo de parmetro de
rede
1/2
Inverso
0 2 0
Redues
(0 2 0)
PLANO
X Y Z
Interseces
1a
1b
1 c
Interseces
Em termo de parmetro
de rede
1
1 1
Inverso
1 1 1
Redues
(1 1 1)
PLANO
Planos
X Y Z
Interseces
a -b
c/2
Interseces
Em termo de parmetro de
rede
-1 1/2
Inverso
0 -1 2
Redues
PLANOS
PLANOS
a1 a2 a3 c
Interseces

1 -1

Inverso 0 1 -1 0
Reduo
(0 11 0)
PLANOS
Famlias de Planos
Uma famlia de planos contm todos aqueles planos que
so cristalograficamente equivalentes, ou seja, que
possuem o mesmo empacotamento atmico.
E uma famlia designada por ndices que so colocados
entre chaves.

(1 1 1), (-1 -1 -1) , (-1 1 1), ( 1 -1 -1), (1 1 -1), (-1 -1 1),
(-1 1 -1), (1 -1 1)
Todos pertencem a famlia {1 1 1}
DENSIDADE PLANAR
DENSIDADE LINEAR
l
c
L
L
DL =
Lc= Comprimento linear dentro da clula Unitria
Ll= Comprimento linear total que intercepta os
crculos ( tomos )
DENSIDADE LINEAR
Lc= Comprimento linear dentro da clula Unitria
(Parmetro de Rede a)
Ll= Comprimento linear total que intercepta os crculos(
(tomos M e N)
Calcule a densidade linear para a direo [100] em
uma estrutura cristalina CCC.
DENSIDADE LINEAR
l
c
L
L
DL =
866 , 0
3
4
2
=
=
DL
R
R
DL
ANISOTROPIA
As propriedades fsicas dos monocristais de
alguns materiais dependem da direo
cristalogrfica na qual as medies so
tomadas. Por exemplo o mdulo de
elasticidade.
Esta direcionalidade das propriedades
conhecida por ANISOTROPIA e est associada
diferena do espaamento atmico em funo
da direo cristalogrfica.
Os materiais nas quais as propriedades
medidas so independentes da direo so
conhecidas por ISTRPICAS
MDULO DE ELASTICIDADE
DIFRAO
A LEI DE BRAGG
Diagrama Esquemtico de um
Difratmetro de raios X
T = fonte
A = amostra
C = Detector
O = eixo em trono do
qual a amostra e o
detector giram
ESPECTRO DE DIFRAO PARA
ALUMNIO
A LEI DE BRAGG
Defeitos na Estrutura Cristalina
Defeitos Pontuais
Devido agitao trmica, os tomos de um cristal real
esto sempre vibrando.

Quanto maior a energia trmica (ou temperatura),
maior ser a chance de tomos sairem de suas
posies, deixando um vazio (Vacncia, Lacuna) em seu lugar.

Por outro lado, dentro da rede cristalina existem
inmeros interstcios, espaos vazios entre os tomos,
nos quais possvel alojar outros tomos.

Finalmente, praticamente impossvel obter um
material infinitamente puro. Sempre haver impurezas
presentes na rede cristalina.
Visualizao de Defeitos Pontuais
Concentrao de defeitos
Para formar defeitos necessrio dispor de energia.
Normalmente esta energia dada na forma de energia
trmica. Isto quer dizer que quanto maior a temperatura,
maior ser a concentrao de defeitos.
Para muitos tipos de defeitos vale o seguinte:



onde N
v
a concentrao de defeitos
N nmero total de stios atmicos
Q
v
a energia de ativao para o defeito
k a constante de Boltzmann
T a temperatura absoluta em Kelvin






) exp(
kT
Q
N N
v
v
=
EXERCCIO
Calcule o nmero de lacunas em equilbrio por metro
cbico de cobre a uma temperatura de 1000

C. A
energia para formao de uma lacuna de 0,9
eV/tomo; o peso atmico e a densidade (a 1000
0
C)
para o cobre so de 63,5 g/mol e 8,4 g/cm
3
,
respectivamente.
Impurezas

Impurezas podero assumir dois tipos de posio na rede
cristalina de outro material
Interstcios - espaos vazios na rede
Substituindo um tomo do material
Impureza intersticial - um exemplo fundamental
Carbono no Ferro o (ao)

Solues Slidas
As regras de Hume-Rothery
Para que haja total miscibilidade entre dois
metais, preciso que eles satisfaam as
seguintes condies:
Seus raios atmicos no difiram de mais de 15%
Tenham a mesma estrutura cristalina
Tenham eletronegatividades similares
Tenham a mesma valncia
DEFEITOS LINEARES
So defeitos lineares. Existe uma linha separando a
seo perfeita, da seo deformada do material.
So responsveis pelo comportamento mecnico dos
materiais quando submetidos a cisalhamento.
So responsveis pelo fato de que os metais so cerca
de 10 vezes mais moles do que deveriam.

Existem dois tipos fundamentais de discordncias:

Discordncia em linha (edge dislocation)
Discordncia em hlice (screw dislocation)
DISCORDNCIA EM LINHA
CIRCUITO E O VETOR DE
BURGERS
O circuito no fecha. O vetor necessrio para
fechar o circuito o vetor de Burgers, b, que
caracteriza a discordncia.
Neste caso b perpendicular a discordncia
DISCORDNCIA ESPIRAL
(HLICE)
DISCORDNCIA MISTA
O vetor de Burgers mantm uma direo
fixa no espao.

Na extremidade inferior esquerda, onde a
discordncia pura hlice, b paralelo a
discordncia.

Na extremidade superior direita, onde
discordncia pura linha, b perpendicular a
discordncia
DISCORDNCIA
DISCORDNCIA
MACLA (Twin)
Plano de
macla (twin
plane)
Formadas pela
aplicao de
tenso mecnica
ou em tratamentos
trmicos de
recozimento
(annealing)
CONTORNO DE GRO
Contorno de
gro de alto
ngulo
Contorno de
gro de baixo
ngulo
ngulo de
desalinhamento
ngulo de
desalinhamento