Chimie Chapitre 2.

Suivi Temporel d’une

Transformation

Objectifs:
Suivre une transformation chimique au
cours du temps
Définir et mesurer la vitesse « volumique »
d’une transformation chimique.
I. Présentation
Une méthode Une méthode
Physique Chimique

La spectrophotométrie Le titrage
Idée : trouver une quantité mesurable au cours du
temps, proportionnelle à la concentration ou à la
quantité de matière de l’espèce suivie.
quantité
mesurable
Absorban Pour un produit
ce C, n

Pour un réactif

Volume
équivalen
t
Veq temps t
II. Suivi T
Spectrophotométrique P
Lorsque le lumière arrive sur un milieu
homogène, une partie de cette lumière incidente
est réfléchie, une partie est absorbée par le
milieu et le reste est transmis.
longueur de la cuve
l On défini la grandeur
Absorbance A
I0(λ ) comme :
I
(λ )
A= Log (I0/I)

Grandeur sans
unité !
 Le rapport I0/I et donc A= Log (I0/I) va dépendre
de la longueur d’onde de la lumière incidente :

longueur de la cuve
l
I0(λ )
I
(λ )

Afin d’augmenter
l’amplitude des variations
de A (en fonction de la
concentration de la solution)…
On filtrera la lumière incidente de façon à n’envoyer
que des rayonnements présentant le maximum
d’absorbance.
Quelle relation entre absorbance et
concentration ?
Loi de Berr-Lambert (XIXième )
C’est la loi fondamentale de la
spectrophotométrie. Elle stipule que :
Concentration mol.L-
Aλ =k C
1
Absorban
ce
Facteur qui dépend de la
largeur l de la cuve et de la Autrement
nature de la solution dit…
L’absorbance est
I0(λ ) I proportionnelle à la
(λ ) concentration de
l’espèce colorée en
solution.
Solution colorée  Valable dans un large domaine de
de concentration concentration
C (espèce
colorée) l  Et pour une radiation monochromatique
Courbe
d’étalonnage : C’est ainsi que l’on appelle la
courbe représentative de la
A750
relation Aλ =k C
K s’identifie à la
pente de cette droite
!
Remarque 1 :
L’absorbance du solvant
0, a été déduite.
5
Remarque 2 : lorsque la
solution contient deux
solutés colorés, les
absorbances s’ajoutent
Aλ = Aλ 1+ AC
λ
2
.
(mol.L-
0,05 1
)
 Au final : si nous disposons d’une solution dont une espèce
est colorée et que la concentration de cette espèce évolue en
fonction du temps, par exemple :

H2O2(aq) + 2H3O+(aq) + 2I-(aq) = 4H2O+ I2(aq)

I2 est une
espèce
colorée

courbe d’étalonnage
spectrophotométrique [I2]
A550 de I2
A550

[I2]
t t
 III.Suivi cinétique par
titrage TP
Nous allons traiter cette section et la suite sur le
même exemple :
H2O2(aq) + 2H3O+(aq) + 2I-(aq) = 4H2O+ I2(aq)

Problèmes
: Comment dire « STOP » à la réaction pour
doser I2 à un instant t donné ?

Comment doser le diiode I2 produit ?

 Problème 1 : Comment dire « STOP » à la
réaction pour doser I2 à un instant t donné ?

Extraire une partie de la

solution et

Réaliser une
« TREMPE »
La température est un facteur
cinétique !
 Problème 2 : Comment doser le diiode I2
produit ?

L’ion thiosulfate
S2O32-
 C’est un réducteur incolore,
capable de réduire eles
stun bonréactif titrant
ions I2 car

 La TRANSFORMATION
entre S2O32- et I2 est RAPIDE.

 La TRANSFORMATION
entre S2O32- et I2 est TOTALE.

I2(aq) + 2 S2O32- (aq) = 2I-(aq) +S4O62- (aq)

  Avancement de la réaction
« principale »
Dresser le tableau d’avancement de la réaction
entre l’eau oxygénée et l’ion iodure :

H2O2(aq) + 2H3O+(aq) +2 I-(aq) = 4H2O+ I2(aq)

État initial (mol)

État
intermédiaire
État final (mol)

Et exprimer la quantité de matière de diiode formée en

fonction de x
Ainsi, on a n(I2)t=x
  Avancement de la réaction de
dosage
Dresser le tableau d’avancement de la réaction
entre le diiode formé et l’ion thiosulfate versé à
l’équivalence :
I2(aq) + 2 S2O32- (aq) = 2I-(aq) +S4O62- (aq)

État initial (mol)

État intermédiaire

État final (mol)

Exprimer enfin n(I2)t en fonction de Veq et de la

concentration C de la solution titrante
 Résultat du travail
pratique
t (min) 2 5 10 15 20 25 30 40

Veq
(ml)

X
(mol)
 IV.Temps de demi réaction
t1/2

Définition : le temps de demi-réaction t1/2 est

le temps au bout duquel l’avancement x de la
réaction prend la moitié de sa valeur finale.
Avanceme
nt
X(mol)
xf
Xf/2

t1/2

temps t
 Encore une fois…

x (mol)

xmax

xmax /2

L ’abscisse du point de la courbe 
d ’ordonnée xmax /2 est t1/2

t
0 t1/2
V.Vitesse de réaction
Définition : la vitesse volumique de réaction est
le « taux volumique » d’accroissement de
l’avancement au cours du temps.
Avancement de la
réaction
Mais encore…
v = 1/V dx/dt (mol)
Vitesse
en… en seconde
Volume du
système
chimique (L)
Se calculer, si l’on dispose de la
Cette vitesse fonction x(t)
peut Se Mesurer, si l’on dispose du graphe
x(t)
 Comment mesurer graphiquement des
vitesses volumiques instantanées ?

Avanceme
nt
X(mol)
∆
x
v(t) ≈ 1/V
(∆ x/∆ t)t

t
temps t
∆t
Application aux résultats du TP :