.-ELASTMEROS TERMOPLSTICOS-.

JOSE ANTONIO RAYA COLIN

FREDY EMANUEL QUINTANA BARRIOS

:.MATERIALES POLIMERICOS.:

ELSTMEROS TERMOPLSTICOS

Tambin conocidos como TPE o cauchos termoplsticos, son una clase de copolmeros o mezcla fsica de polmeros (generalmente un plstico y un caucho) que dan lugar a materiales con las caractersticas termoplsticas y elastomricas. Mientras que la mayora de los elastmeros son termoestables, los termoplsticos son, en cambio, relativamente fciles de utilizar en la fabricacin, por ejemplo, en moldeo por inyeccin. Los elastmeros termoplsticos combinan las ventajas tpicas de las gomas y de los materiales plsticos. La diferencia principal entre los elastmeros termoestables y los elastmeros termoplsticos es el grado de entrecruzamiento en sus estructuras. De hecho, el entrecruzamiento es un factor estructural crtico que contribuye a que el material adquiera altas propiedades elsticas

El entrecruzamiento en polmeros termoestables est formado por enlaces covalentes creados durante el proceso de la vulcanizacin. Sin embargo, el entrecruzamiento en elastmeros termoplsticos se forman a partir de dipolos dbiles o de enlaces por puente de hidrgeno y ocurre solamente en una de las fases del material. Comercialmente se pueden considerar seis tipos de elastmeros termoplsticos: copolmeros de bloque estirnicos, mezclas de poliolefinas, aleaciones elastomricas, poliuretanos termoplsticos, copolister termoplstico y poliamidas termoplsticas.

COPOLIMEROS DE BLOQUE.
Algunos ejemplos de copolmeros de bloque son:

Solprene (Dynasol) Styroflex (BASF)

Kraton (productos qumicos de Shell)

Pellethane Pebax

Arnitel (DSM)
Hytrel (DuPont),etc

Poliolefinas

Las poliolefinas son termoplsticos parcialmente cristalinos del grupo de los plsticos estndar. Los representantes ms importantes dentro de este grupo son el polietileno (PE) y el polipropileno (PP), que, juntos, representan aproximadamente la mitad de todo el volumen de produccin de los plsticos. Junto a su baja densidad, se distinguen tambin por una excelente estabilidad qumica, una baja absorcin de agua y unas buenas propiedades de aislamiento elctrico. El poliuretano termoplstico es una de las variedades existentes dentro de los poliuretanos. Es un polmero elastmerico lineal y, por ello, termoplstico.

El poliuretano termoplstico

ALEACIONES ELASTOMERICAS.
Mientras que hay cuatro productos comerciales principales de aleaciones elastomricas:

Elastoprene (Grupo Elastorsa, Espaa) Santoprene (Monsanto) Geolast (Monsanto) Alcryn (Du Pont)

Un material puede ser clasificado elastmeros termoplstico si cumple las siguientes caractersticas:

Capacidad de ser estirado con alargamientos moderados y que, al retirar la tensin, el material vuelva a su estado original. Procesable en forma de colada a altas temperaturas

CaractersticasLos materiales de estireno-butadieno poseen una microestructura de dos fases debido a la incompatibilidad entre los bloques de poliestireno y polibutadieno, el primero se separa en esferas o varillas, dependiendo de la composicin exacta. Con bajo contenido de poliestireno, el material es elastomrico con las propiedades del polibutadieno predominando. Por lo general ofrecen una gama mucho ms amplia de propiedades que los cauchos reticulados convencionales, porque la composicin puede variarse para adaptarse a las necesidades de uso.

Un material puede ser clasificado elastmeros termoplstico si cumple las siguientes caractersticas:

Capacidad de ser estirado con alargamientos moderados y que, al retirar la tensin, el material vuelva a su estado original.
Procesable en forma de colada a altas temperaturas

Los copolmeros de bloques pueden generar "microfases separadas" para formar nanoestructuras peridicas, como en el copolmero en bloque de estireno-butadienoestireno. El polmero es conocido como Kraton y se utiliza para suelas de zapatos y adhesivos. El material es hecho por polimerizacin viva de modo que los bloques son casi monodispersos, ayudando as a crear una microestructura muy regular. Como la mayora de los polmeros son incompatibles entre s, formando un polmero en bloques, dar lugar generalmente a la separacin de fases, y el principio ha sido ampliamente explotado desde la introduccin de los copolmeros en bloques SBS, especialmente cuando uno de los bloques es altamente cristalino. Una excepcin a la regla de incompatibilidad es el material Noryl, donde el poliestireno y el xido de polifenileno (PPO) forman una mezcla continua entre s.

Otros TPE tienen dominios cristalinos donde un tipo de bloque se co-cristaliza con otro bloque en las cadenas adyacentes, tales como cauchos en copolister, logrando el mismo efecto que en los copolmeros de bloques SBS. Dependiendo de la longitud del bloque, los dominios son en general ms estable que el ltimo debido a que la parte cristalina posee un punto de fusin superior. Ese punto determina las temperaturas de tratamiento necesarias para dar forma al material, as como las temperaturas de servicio finales de uso del producto. Tales materiales incluyen Hytrel (copolmero de polisterpoliter) y Pebax (copolmero de nylon o poliamidapoliter).

Estructura qumica

El entrecruzamiento entre las cadenas polimricas hace posible que los elastmeros presenten cierta elasticidad. Pero los polmeros entrecruzados no pueden ser fcilmente reciclados. Por lo que los elastmeros termoplsticos despiertan un gran inters. La idea detrs de los elastmeros termoplsticos es la nocin de un entrecruzamiento reversible.

Los polmeros entrecruzados normalmente no pueden ser reciclados porque no funden. Y no funden porque el entrecruzamiento mantiene unidas las cadenas, impidiendo que el material sea capaz de fluir.

Aqu es donde interviene el entrecruzamiento reversible. Los retculos normales son covalentes, uniendo qumicamente a las cadenas polimricas en una sola molcula. El entrecruzamiento reversible emplea interacciones secundarias no covalentes para unir entre s a las cadenas. Estas interacciones incluyen los enlaces por puente de hidrgeno y los enlaces inicos. La ventaja de emplear interacciones no covalentes para formar retculos es que cuando el material se calienta, los retculos se rompen. Esto permite que dicho material pueda ser procesado, y lo ms importante, reciclado. Cuando se enfra, los retculos vuelven a formarse. Se han identificado dos mtodos, ionmeros y copolmeros en bloque

Ionmeros

Un ionmero es un polmero que contiene un ion (tomo que posee una carga elctrica, ya sea positiva o negativa). Pero un ionmero es algo ms que un polmero con grupos inicos. Cualquier polmero con grupos inicos es denominado un polielectrolito. Pero un ionmero es un tipo especial de polielectrolito. En primer lugar, es un copolmero. Est formado por unidades repetitivas no inicas y pequeas cantidades de unidades repetitivas conteniendo iones. Los grupos inicos constituyen menos del 15% del polmero. Un ejemplo de un ionmero es el poli(etileno-co-cido metacrlico). Este polmero es una sal sdica o una sal de zinc (que aporta los iones) de copolmeros derivados del etileno y del cido metacrlico.

Las atracciones inicas que se manifiestan, ejercen una gran influencia en las propiedades del polmero. En un ionmero, las cadenas no polares se encuentran agrupadas y los grupos inicos polares se atraen entre s. Esto permite que los ionmeros termoplsticos se comporten de modo similar al de los polmeros entrecruzados o a los copolmeros en bloque.

estos grupos ionicos polares tienden a agruparse alejndose de las cadenas polimricas no polares

Los ionmeros no son polmeros entrecruzados, sino un tipo de termoplstico llamado entrecruzante reversible. Cuando se calientan, los grupos inicos dejan de atraerse y las cadenas comienzan a moverse libremente. A medida que la temperatura aumenta, las cadenas se mueven ms y ms rpido y los grupos ya no pueden quedarse en sus lugares de partida. Esto hace que el polmero adquiera las propiedades de un elastmero y la facilidad de procesado de un termoplstico.

Cuando se calientan los grupos ionicos pierden la atraccin entre si y las cadenas se mueven mas libremente .

Existen un tipo especial de ionmeros utilizados para la fabricacin de membranas semipermeables. Las membranas constituidas por ionmeros se denominan especficamente membranas selectivas de iones. Funcionan dejando pasar el agua, pero no los iones metlicos. Una membrana selectiva de iones sumamente especfica es un ionmero perfluorosulfonato, que la DuPont llama Nafion

Copolmeros en bloque

Un elastmero termoplstico tambin puede ser obtenido mediante un copolmero en bloque. Un copolmero es un polmero constituido por ms de una clase de monmero, es decir, a partir de dos o ms comonmeros. Un copolmero en bloque es un copolmero en el cual los comonmeros se encuentran separados en largas secciones de la cadena polimrica principal. Cada una de estas secciones, llamadas bloques, se ve como si fuera una especie de homopolmero.

Caucho SBS

-POLI(ESTIRENO-BUTADIENO-ESTIRENO)-

Debido a la incompatibilidad existente entre el poliestireno y el polibutadieno, los bloques de poliestireno tienden a agruparse entre s, al igual que los bloques de polibutadieno. Cada bloque de polibutadieno posee un bloque de poliestireno en cada extremo y los distintos bloques de poliestireno de la misma molcula de SBS no forman parte necesariamente del mismo clster (agrupacin). Esto quiere decir que los distintos clsters de poliestireno se mantendrn unidos entre s por los bloques de polibutadieno.

Los clster de poliestireno actan como reticulantes para los bloques de polibutadieno. Y al igual que los clsters inicos de los ionmeros, las agrupaciones de poliestireno se rompern cuando el SBS es calentado, de modo de poder ser procesado y reciclado como un polmero no entrecruzado.

Tambin puede fabricar un elastmero termoplstico empleando un copolmero en bloque constituido a partir de una sola clase de monmero. Esto debido a que se puede fabricar polipropileno en el cual existan bloques de distinta tacticidad. Puede hacerse polipropileno a partir de bloques atcticos empleando una polimerizacin catalizada por metalocenos.

Los bloques se separan tal como lo hacen en el caucho SBS. Y esto es posible porque los bloques isotcticos forman cristales, mientras que los atcticos son amorfos. Se comporta como un elastmero por las mismas razones que el caucho SBS. El resultado es algo similar a la figura siguiente

Ventajas

Los materiales TPE tienen el potencial de ser reciclable ya que pueden ser moldeados y reutilizados como plsticos, pero tienen propiedades elsticas tpicas de cauchos que no son reciclables, debido a sus caractersticas termoendurecibles. Los TPE tambin requieren poca o ningn compouding, sin necesidad de aadir agentes de refuerzo, estabilizantes o sistemas de curacin. Por lo tanto, las variaciones de lote a lote de los componentes estn ausentes, lo que lleva a la mejora de la consistencia tanto en materias primas como en los artculos fabricados. Los TPE pueden ser fcilmente coloreados por la mayora de los tipos de colorantes. Adems, se consume menos energa en su procesado y se puede lograr un control ms estrecho de la calidad del producto resultando en un beneficio econmico.

Desventajas

Las desventajas de TPE relativos al caucho convencional o termoestable son el costo relativamente alto de materias primas, incapacidad general para cargar TPE con rellenos de bajo costo, tales como negro de humo (lo que impide que TPE se utilice en los neumticos de automvil), pobre resistencia qumica y al calor. Si los TPE se funden a una temperatura elevada por encima de lo especificado pierden su comportamiento elstico. Los TPE muestran un comportamiento de deformacin en el uso prolongado.

Procesamiento

Los dos mtodos de fabricacin ms importantes con TPE son moldeo por extrusin y moldeo por inyeccin. El moldeo por compresin se utiliza muy poco. La fabricacin mediante moldeo por inyeccin es extremadamente rpida y muy econmica. Tanto el equipo y los mtodos utilizados normalmente para el moldeo por extrusin o inyeccin de un termoplstico convencional son generalmente adecuados para TPE. Los TPE tambin pueden ser procesados por moldeo por soplado y termoconformado.

Aplicaciones

Los TPE se utilizan cuando los elastmeros convencionales no pueden proporcionar la gama de propiedades fsicas necesarias en el producto. Estos materiales encuentran gran aplicacin en el sector de la automocin y el sector de los electrodomsticos para el hogar. Son tambin ampliamente utilizados para catteres, en donde los copolmeros en bloque de nylon ofrecen una suavidad ideal para los pacientes. Mezclas termoplsticas de silicona y olefinas se utilizan para la extrusin de perfiles de burletes para el vidrio automviles. Copolmeros en bloque de estireno se utilizan en las suelas de zapatos por su facilidad de procesamiento, y es ampliamente usado como adhesivo. Los TPE se utilizan normalmente para hacer bujes de suspensin para componentes de automviles, debido a su mayor resistencia a la deformacin cuando se compara con bujes de goma regulares.

FIN. GRACIAS.