PROCESOS DE CORROSIN

Un vistazo por el mundo de los materiales

M.I. Natividad Lara Jimnez

3/7/2014

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Porqu es tan importante el fenmeno de la corrosin?

El fenmeno de la corrosin es tan importante porque causa el deterioro de algunos materiales en la industria y que una de sus consecuencias si no es atendida a tiempo, es que llega a causar serios accidentes. En la mayora de los procesos qumicos, donde hay manejo de sustancias corrosivas, la seleccin de materiales adecuados para su manejo es de primordial importancia Se ha estimado que en menos de un minuto se disuelven 5 toneladas de acero en el mundo, procedentes de unos cuantos nanmetros o picmetros, invisibles en cada pieza pero que, multiplicados por la cantidad de acero que existe en el mundo, constituyen una cantidad importante

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Porqu es tan importante el fenmeno de la corrosin?

De acuerdo con William D. Calister en su libro Materials Science And Engineering. An Introduction establece que aproximadamente se llega a gastar el 5% del PIB de una nacin industrializada por el problema de corrosin y las medidas que se toman para la conservacin y el reemplazo de los productos contaminados que se desechan como resultado de la accin corrosiva.

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Qu es el fenmeno de la corrosin?
La corrosin es una reaccin qumica (oxido-reduccin) en la que intervienen tres factores:

la pieza manufacturada. el ambiente y el agua. En otros casos hay de por medio una reaccin electroqumica.
Los factores ms conocidos son: 5 alteraciones qumicas de los metales a causa del aire, como la herrumbre del hierro y el acero la formacin de ptina verde en el cobre y sus aleaciones (bronce, latn).
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Cules son los mecanismos del fenmeno?

Lo que provoca la corrosin es un flujo elctrico masivo generado por las diferencias qumicas entre las piezas implicadas. La corrosin es un fenmeno electroqumico. Una corriente de electrones se establece cuando existe una diferencia de potencial es entre un punto y otro. Cuando desde una especie qumica se ceden y migran electrones hacia otra especie, se dice que la especie que los emite se comporta como un nodo y se verifica la oxidacin, y aquella que los recibe se comporta como un ctodo y en ella se verifica la reduccin.
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Cules son los mecanismos del fenmeno?

Para materiales metlicos, el proceso de corrosin es normalmente electroqumico, esto es, una reaccin qumica en la cual es transferido electrones desde un especmen qumico a otro. Los tomos de los metales caractersticamente pierden o ganan electrones a lo que llamamos reaccin de oxidacin. Por ejemplo, un metal hipottico que llamaremos metal M con una valencia n (o n electrones de valencia pueden experimentar oxidacin de acuerdo a la siguiente reaccin. 7 + + En la cual M se vuelve un ion cargado positivamente n+ y en el proceso pierde n electrones de valencia; e- es usado para simbolizar un electrn.
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Cules son los mecanismos del fenmeno?

Dos ejemplos de oxidacin de metales son: 2+ +2 3+ +3 El sitio donde tiene lugar la oxidacin se llama nodo. La oxidacin es algunas veces llamada reaccin nodica Los electrones generados desde cada tomo del metal que es oxidado debe ser transferido y se vuelve parte de otra especie de proceso qumico que es llamado la reaccin de reduccin.

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Cules son los mecanismos del fenmeno?

Los electrones generados desde cada tomo del metal que es oxidado debern ser transferidos y de esa manera convertirse en una parte de otro proceso qumico que es llamado reduccin. Por ejemplo, algunos metales bajo una solucin cida la cual tiene un alto grado de concentracin de iones de hidrgeno (H+); los iones H+ son reducidos de la siguiente manera 2+ +2 2 3+ +3 Involucra hidrgeno gaseoso H2

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Otro ejemplo de reduccin son posible, dependiendo de la naturaleza de la solucin a la cual el metal es expuesto. Para una solucin cida teniendo oxgeno disuelto, la reduccin ser: 2 + 4 + + 4 22 Probablemente ocurrir esta reaccin Para una solucin neutra o base acuosa en la cual el oxgeno est disuelto 2 + 22 + 4 4( ) 10 Cualquier ion metal presente en la solucin puede tambin ser reducido; para iones que puedan existir en ms de una valencia (iones multivalentes)m la reduccin puede ocurrir: + +
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1 +

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El ion metal decrece su estado de valencia por aceptar un electrn. O un metal puede estar totalmente reducido de una forma inica a un estado metlico de acuerdo a neutral.
+ +

La localidad donde ocurre la reduccin se llama ctodo. Puede ser que ocurran dos o ms reacciones de reduccin de manera simultnea.

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Ejemplo de oxidacin o corrosin del hierro en el agua.

12 Reaccin de corrosin bsica en una superficie de acero

1 + 2 + 2 2+ + 2 ()2 2
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ELECTRODOS de POTENCIAL
Para que haya corrosin electroqumica, adems del nodo y el ctodo, debe haber un electrlito (por esta razn, tambin se suele llamar corrosin hmeda, aunque el electrlito tambin puede ser slido). La transmisin de cargas elctricas es por electrones del nodo al ctodo (por medio del metal) y por iones en el electrlito. Este par de metales constituye la llamada pila galvnica, en donde la especie que se oxida (nodo) cede sus electrones y la especie que se reduce (ctodo) acepta electrones. Al formarse la pila galvnica, el ctodo se polariza negativamente, mientras el nodo se polariza positivamente. 13

No todos los materiales metlicos se oxidan para formar iones con el mismo grado de facilidad.
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La concentracin de soluciones lquidas frecuentemente se expresan en trminos de MOLARIDAD, M, y que representa el nmero de moles de soluto por millones de milmetros cbicos de solucin. (puede ser 106 mm3 o 1000 cm3)

14 Una celda electroqumica consistente en electrodos de hierro y zinc cada uno inmerso en una solucin.
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La concentracin de soluciones lquidas frecuentemente se expresan en trminos de MOLARIDAD, M, y que representa el nmero de moles de soluto por millones de milmetros cbicos de solucin. (puede ser 106 mm3 o 1000 cm3)

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EJEMPLO DE CORROSIN EN EQUIPOS, SOPORTES DE TUBERIAS Y TUBERIAS

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Placa del espejo de una caldera al quedar descubierta de su proteccin trmica

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La concentracin de soluciones lquidas frecuentemente se expresan en trminos de MOLARIDAD, M, y que representa el nmero de moles de soluto por millones de 3/7/2014 M.I. Natividad Lara Jimnez milmetros cbicos de solucin. (puede ser 106 mm3 o 1000 cm3)

Se le puede ganar la batalla a la corrosin?

Bsicamente todos los mtodos que existen para lograr controlar la corrosin de los materiales metlicos, son intentos para interferir con el mecanismo de corrosin, de tal manera que se pueda hacer que ste sea lo ms ineficiente posible. Por ejemplo, disminuyendo el flujo de electrones entre los componentes metlicos de la celda de corrosin por el aumento de la resistencia elctrica del metal, de alguna manera disminuira la corriente de corrosin y, por tanto, la velocidad de corrosin
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Esto no es practicable generalmente, pero disminuir el flujo de corriente en el componente electroltico de la celda de corrosin producira el mismo efecto, y esto s es practicable. Dado que para que exista un proceso de corrosin, debe formarse una pila o celda de corrosin y, por tanto, un nodo, un ctodo, un conductor metlico y una solucin conductora, adems de una diferencia de potencial entre los electrodos o zonas andicas y catdicas, la eliminacin de alguno de los componentes esenciales de la mencionada pila, podra llegar a detener el proceso.
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En la prctica, existen tres maneras de lograr lo anterior y por tanto de luchar contra la corrosin: 1) Aislamiento elctrico del material. Esto puede lograrse mediante el empleo de pinturas o resinas, depsitos metlicos de espesor suficiente o por aplicacin de recubrimientos diversos. De esta forma, se puede lograr aislar el metal del contacto directo con el medio agresivo (agua, suelo y atmsfera por lo general). 2) Cambiando el sentido de la corriente en la pila de corrosin. Conectando elctricamente, por ejemplo, el acero con un metal ms activo (zinc o magnesio) podemos llegar a suprimir la corrosin del 20 acero, ya que dejar de actuar como nodo y pasar a comportarse como ctodo, dejando el papel de nodo al metal ms activo (zinc o magnesio). Este es el principio de la proteccin Catdica.
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3) Polarizacin del mecanismo electroqumico. Esto se puede lograr bien eliminando el oxgeno disuelto, bien mediante la adicin en el medio agresivo de ciertas sustancias llamadas inhibidores, las cuales pueden llegar a polarizar uno de los electrodos de la pila de corrosin y por lo tanto, llegar a detener o cuanto menos disminuir sus efectos. En la prctica, lo anterior conlleva una modificacin del entorno o medio ambiente, al cual est expuesto el metal.

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RECUBRIMIENTOS. Los recubrimientos protectores se utilizan para aislar el metal del medio agresivo. Veamos en primer lugar aquellos recubrimientos metlicos y no-metlicos que se pueden aplicar al metal por proteger, sin una modificacin notable de la superficie metlica. Recubrimientos no-metlicos: Podemos incluir dentro de stos las pinturas, barnices, lacas, resinas naturales o sintticas. Grasas, ceras, aceites, empleados durante el almacenamiento o transporte de materiales metlicos ya manufacturados y que proporcionan una proteccin temporal.

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Recubrimientos orgnicos de materiales plsticos: Esmaltes vitrificados resistentes a la intemperie, al calor y a los cidos. Recubrimientos metlicos: Pueden lograrse recubrimientos metlicos mediante la electrodeposicin de metales como el nquel, zinc, cobre, cadmio, estao, cromo, etctera. Inmersin en metales fundidos: Cinc (galvanizacin en caliente), aluminio (aluminizado), etc. Proyeccin del metal fundido mediante una pistola atomizadora. Metalizaciones al zinc, aluminio, estao, plomo, etc.

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Reduccin qumica (sin paso de corriente): electroles. Por ese procedimiento se pueden lograr depsitos de nquel, cobre, paladio, etc. Recubrimientos formados por modificacin qumica de la superficie del metal. Los llamados recubrimientos de conversin consisten en el tratamiento de la superficie del metal con la consiguiente modificacin de la misma. Entre las modificaciones qumicas de la superficie del metal podemos distinguir tres tipos principales: Recubrimientos de fosfato: El fosfatado se aplica principalmente al acero, pero tambin puede realizarse sobre zinc y cadmio. Consiste en tratar al acero en una solucin diluida de fosfato de hierro, zinc o manganeso en cido fosfrico diluido. Los recubrimientos de fosfato proporcionan una proteccin limitada, pero en cambio resultan ser una base excelente para la pintura posterior.
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Recubrimiento de cromato. Se pueden efectuar sobre el aluminio y sus aleaciones, magnesio y sus aleaciones, cadmio y cinc. Por lo general, confieren un alto grado de resistencia a la corrosin y son una buena preparacin para la aplicacin posterior de pintura. Recubrimientos producidos por anodizado. El anodizado es un proceso electroltico en el cual el metal a tratar se hace andico en un electrolito conveniente, con el objeto de producir una capa de xido en su superficie. Este proceso se aplica a varios metales no-ferrosos, pero principalmente al aluminio y a sus aleaciones. Proporciona una buena proteccin y tambin resulta un buen tratamiento previo para la pintura posterior.
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Podemos incluir tambin entre los recubrimientos con modificacin de la superficie del metal los procesos de cementacin. En este proceso, se convierte la superficie externa de la porcin metlica que se quiere proteger, en una aleacin de alta resistencia a la corrosin. El proceso consiste en calentar la superficie metlica en contacto con polvo de zinc (sherardizado), polvo de aluminio (calorizado) o un compuesto gaseoso de cromo (cromizado). Se obtienen capas de un considerable espesor. Recubrimientos especiales. En algunos casos donde la corrosin llega a ser severa se usan recubrimiento de resinas polister o hule. Ejemplo de esta aplicacin es el manejo de cido fosfrico concentrado entre un 30 a un 60% de pentxido de fsforo.
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Refirindonos al caso del acero como el material de ms amplia utilizacin, la seleccin de un determinado recubrimiento metlico se puede efectuar y justificar sobre la base de una de las siguientes propiedades fsicas, cuando se trata de proteger de una manera eficaz y econmica la superficie del acero en condiciones determinadas: Impermeabilidad, esto es, que el recubrimiento sea continuo y de espesor suficiente, lo cual permitir aislar la superficie del acero de los agentes agresivos. Resistencia mecnica de los metales utilizados en los recubrimientos, para garantizar una buena resistencia a los choques, rozamientos ligeros o accidentales, etc. 27 Buena adherencia al acero. Posibilidad de proporcionar superficies pulidas o mates, capaces de conferir a los objetos un acabado con fines decorativos.
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La limpieza y puesta a punto de la superficie del acero antes de la aplicacin de un recubrimiento metlico, son operaciones indispensables, sea cual sea el procedimiento de aplicacin escogido. De la calidad de la preparacin de la superficie depender la adherencia y, en consecuencia, la eficacia de la capa protectora. Segn el estado actual de la superficie por proteger, ms o menos oxidada, se puede seleccionar el procedimiento mecnico de limpieza ms adecuado, desde el granallado, chorreado de arena, (sand basting) pasando por una limpieza qumica o electroqumica, como los baos cidos, con corriente elctrica o sin ella.
28 La seleccin de un recubrimiento est en funcin de las dimensiones

de los objetos y de la extensin de la superficie que se quiere recubrir.

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Los procedimientos que se aplican en recintos como hornos, cubas electrolticas o crisoles, slo pueden utilizarse para aquellas piezas cuyas dimensiones no estn limitadas por su capacidad. Esto es vlido para la galvanizacin, electrlisis, tratamientos trmicos. Por el contrario, la metalizacin con pistola permite efectuar recubrimientos metlicos independientemente de las dimensiones de la pieza, en razn de la movilidad del equipo. Por ejemplo, si se trata de hacer un recubrimiento de cinc o cadmio sobre unos tornillos, la operacin se puede realizar mediante una electrlisis. Para proteger un bote de acero con un recubrimiento de zinc, se puede recurrir a la galvanizacin en caliente. En fin, si se trata de proteger una obra de arte o la puerta de una esclusa, se debe de recurrir al zinc proyectado por una pistola de metalizacin.
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Tanto la naturaleza como el espesor del metal protector son funcin de muchos parmetros, entre los cuales uno de los ms importantes es el precio. Asimismo, es muy importante conocer con la mayor precisin posible el medio ambiente al cual va a estar sometida la pieza. En lo que cierne a los medios naturales, debe conocerse si es posible si se trata de una atmsfera exterior (y en este caso es de mucha ayuda conocer el tipo de atmsfera: rural, urbana, industrial, marina, etc.) o interior (climatizada, con calefaccin, etc.). Los procedimientos ms comnmente empleados en la prctica para obtener recubrimientos metlicos sobre el acero son: Inmersin en un metal 30 Metalizacin por proyeccin con pistola Electrlisis Tratamientos termoqumicos de difusin. Placado.
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Tanto la naturaleza como el espesor del metal protector son funcin de muchos parmetros, entre los cuales uno de los ms importantes es el precio. Asimismo, es muy importante conocer con la mayor precisin posible el medio ambiente al cual va a estar sometida la pieza. En lo que cierne a los medios naturales, debe conocerse si es posible si se trata de una atmsfera exterior (y en este caso es de mucha ayuda conocer el tipo de atmsfera: rural, urbana, industrial, marina, etc.) o interior (climatizada, con calefaccin, etc.). Los procedimientos de aplicacin son de suma importancia en cuanto a la eficacia de la proteccin contra la corrosin, pues tanto el espesor, porosidad, como la naturaleza misma de las capas obtenidas 31 son funcin del procedimiento de aplicacin.

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los recubrimientos electrolticos que tienen espesores de algunos micrones, se reservan generalmente para su utilizacin en medio poco agresivo. En cambio, los recubrimientos obtenidos por inmersin en un metal fundido tienen espesores mayores. Los recubrimientos obtenidos mediante proyeccin permiten obtener espesores ms grandes y perfectamente controlables. Se utilizan especialmente en condiciones severas de corrosin. El placado del acero permite asociar a la calidad mecnica del soporte, la resistencia a la corrosin del recubrimiento.
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La seleccin entre los diferentes procedimientos de aplicacin de los recubrimientos metlicos se realiza, pues, siguiendo criterios tales como: el espesor de proteccin, dimensin de las piezas, agresividad del medio, duracin prevista, etc.
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PROTECCIN CATDICA

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PROTECCIN CATDICA
La corrosin suele ser un fenmeno electroqumico por lo que se puede intentar combatirlo conectando el metal que se quiere proteger a otro metal menos noble, segn la serie galvnica, que actuar entonces como nodo de sacrificio (tambin llamado galvnico) o bien conectndolo al polo negativo de una fuente exterior de corriente continua

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PROTECCIN CATDICA

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El primer caso constituye la proteccin catdica con nodos galvnicos o de sacrificio y el segundo la proteccin catdica con corriente impresa. La proteccin catdica constituye sin duda, el ms importante de todos los mtodos empleados para prevenir la corrosin de estructuras metlicas enterradas en el suelo o sumergidas en medios acuosos. Tanto el acero como el cobre, plomo y bronce son algunos de los metales que pueden ser protegidos de la corrosin por este mtodo. Las aplicaciones incluyen barcos, tuberas, tanques de almacenamiento, puentes, etc..
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La proteccin se logra aplicando una corriente externa a partir de un rectificador que suministra corriente continua de bajo voltaje. El terminal positivo de la fuente de corriente se conecta a un nodo auxiliar (grafito por ejemplo) localizado a una determinada distancia de la estructura a proteger y el terminal negativo se conecta a la estructura metlica. En la prctica, la corriente necesaria para proteger una estructura desnuda suele ser demasiado grande como para ser rentable econmicamente. La estructura entonces, se recubre con algn revestimiento para 37 proporcionarle proteccin frente al medio agresivo, reservndose la proteccin catdica para proteger la estructura slo en aquellos puntos en que no pueda lograrlo el revestimiento.
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La proteccin se logra aplicando una corriente externa a partir de un rectificador que suministra corriente continua de bajo voltaje. El terminal positivo de la fuente de corriente se conecta a un nodo auxiliar (grafito por ejemplo) localizado a una determinada distancia de la estructura a proteger y el terminal negativo se conecta a la estructura metlica.

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Los mtodos de control ms efectivos para minimizar la corrosin atmosfrica tendran que ver con la modificacin de la atmsfera, eliminando los contaminantes, particularmente el SO2. Esto no puede realizarse en el exterior y debe recurrirse a la proteccin de las estructuras y equipos sometidos a la intemperie, por alguno de los mtodos citados anteriormente (pinturas, recubrimientos metlicos, etc.). .
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Por lo que se refiere a la atmsfera hay que tener en cuenta que la corrosin depende fundamentalmente de dos factores: 1. la presencia de contaminantes (partculas slidas en suspensin, impurezas gaseosas como el anhdrido sulfuroso, SO2) y 2. el contenido de humedad del aire.

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CONCLUSION
Como este fenmeno est presente en nuestras actividades diarias, es necesario conocerlo a fondo para poder tomar acciones preventivas y de manera proactivas. Las personas dedicadas al mantenimiento y restauracin de daos causados por este fenmeno, estiman que el 16-21% del presupuesto de mantenimiento en la industria est destinado para estas acciones de correccin y prevencin
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Muchas Gracias
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