Komplex vegyletek

Klorofill

Biolgiailag fontos koordincis komplexek

Biolgiailag fontos koordincis komplexek

Oximioglobin

Skandium

Titn

Vandium

Krm

Mangn

Vas

Kobalt

Nikkel

Rz

Komplexek
Ha egy kzponti fmatomhoz molekulk vagy ionok ktdnek, fmkomplex keletkezik. Ha a komplex tltsre tesz szert, akkor komplex ion jn ltre. Vegyletek, melyek komplexeket tartalmaznak koordincis vegyletek.

Komplexek
Ligandumoknak nevezzk a fmkationhoz ktd molekulkat vagy ionokat. Ezek rendszerint anionok vagy polros molekulk. Legalbb egy prostatlan elektronprt tartalmaznak-donor atomok.

Oxidcis szm

?
Ismerve a komplex ion s a ligandumok tltst, ki tudjuk szmtani a fm oxidcis szmt.

Oxidcis szm

Vagy, ha ismerjk a fm oxidcis szmt s a ligandumok tltst, kiszmthatjuk a komplex ion tltst.

Koordincis szm
Az a ligandum-atom, amely a nem kt elektronprokat szolgltatja - donor atom. A donor atomok szma adja a koordincis szmot.

Koordincis szm
Egyes fmeknek ugyanaz a koordincis szmuk:pl. krm(III)= kobalt(III)=6.
A leggyakrabban elfordul szmok a 4 s a 6.

Komplexek osztlyozsa
1. Egymagv (mononukleris) komplexek 2. Tbb magv (polinukleris) komplexek 3. Protonlt komplexek 4. Vegyes ligandum komplexek 5. Vegyes donor komplexek 6. Keltkomplexek 7. Klsszfrs komplexek

Komplexek osztlyozsa
1. Egymagv (mononukleris) komplexek a ligandumok egyetlen kzponti atom krl helyezkednek el

Komplexek osztlyozsa
H [(H3N)5CoNCo(NH3)5]Cl5 [(H2O)4Cr H O O H H2 N H [(H3N)3Co O Co(NH3)3]Cl3 O H Cr(H2O)4](SO4)2
tbb kzponti atomot tartalmaznak, fm-fm ktssel, vagy tbbfog ligandumhdon keresztl kapcsoldnak egymshoz 2. Tbb magv (polinukleris) komplexek

Tbbfog ligandumok
ktfog ligandum

H2N

CH2

CH2

NH2

tbbfog ligandum (EDTA)

Komplexek osztlyozsa
3. Protonlt komplexek

+ H

Ligandum

Me

Komplexek osztlyozsa
4. Vegyes ligandum komplexek

Ligandum

Fe(H2O)6
Fe(Ligandum)62+

2+

H2O

Komplexek osztlyozsa
5. Vegyes donor komplexek

Komplexek osztlyozsa
6. Keltkomplexek (gyrkpzds) (A chele grg eredet sz, jelentse rkoll, hiszen a tbbfog ligandum gy veszi krbe a kzponti iont, mint ahogy a rk ollja fog be egy trgyat.) H H
H H N H M N H C C H H

Keltkpzk
A fmionokat inaktvv tudjk tenni anlkl hogy eltvoltank ket az oldatbl. A foszftokat felhasznljk a kemny vizek lgytsra, mert megktik a Ca2+ s Mg2+ ionokat, gy ezek nem lpnek reakciba a detergensekkel.

Ms keltkpzk

Hem A porfirin komplexek rszt vesznek szmos biovegylet kialaktsban. Klorofill a

Komplexek osztlyozsa
7. Klsszfrs komplexek a kzponti atomhoz kzvetlenl nem kapcsold ligandumot is tartalmaznak ez akkor lp fel, ha a bels szfrban lv ionok (kzponti ion s ligandumok) tltsei nem kompenzljk egymst ilyen esetben a komplex egysg ellenttes tlts ligandumot kt meg a kls szfrban

Komplexek tltse
= sszes ligandum s kzponti atom

tltseinek algebrai sszege

a) Kationkomplexek: [Pt(NH3)6]4+, [Cr(H2O)6]3+,
[Co(NH3)6]3+, [Co(NH3)5Cl]2+

b) Anionkomplexek: [PtCl6]2-, [CrCl6]3-, [Fe(CN)6]4-,

[Co(NH3)2(NO2)4][Co(NH3)2(NO2)3]

c) Semleges komplexek: [PtCl4(NH3)2], [CrCl3(H2O)3], d) Kation-anionkomplexek: [Co(NH3)6][Co(CN)6];

[Co(NH3)5H2O][Fe(CN)6]

Nevezktan
1. A komplex ion nevt s kplett szgletes zrjelben adjuk meg. 2. A kpletbe a pozitv tlts a komplex elre ([Fe(H2O)6]Cl2) a negatv tlts htra kerl (K4[Fe(CN)6] ). a zrjel utn mindig a kzponti atom vagy ion vegyjele kerl ezt kvetik a negatv tlts ligandumok majd a semleges ligandumok.

Nevezktan
3. Ha elnevezzk a komplexet, akkor mindig a ligandumok felsorolsval kezdjk. A ligandumokat alfabetikus sorrendben soroljuk fel. Majd ezt kveti a kzponti fmion neve. A kzponti fm atom/ion oxidcis szma rmai szmmal kerek zrjelben. 4. A negatv tlts ligandumok -o vgzdst kapnak. (kloro, fluoro, hidroxo, ciano, nitrto)

Nevezktan
anion neve
bromid, (Br-) karbont, (CO32-) cianid, (CN-) hidroxid, (OH-) oxid, (O2-) szulft, (SO42-) tioszulft (S2O32-) oxalt, (C2O42-)

ligandum neve
bromo karbonto ciano hidroxo oxo szulfto tioszulfto oxalto

Nevezktan
5. A semleges s kation ligandumok neve vltozatlan. (kivtelek a kvetkez molekulk)
molekula ligandum neve

vz (H2O) akva szn-monoxid (CO) karbonil ammnia (NH3) ammin nitrogn-monoxid (NO) nitrozil

Nevezktan
6. A komplex ionban vagy molekulban a rszecskk arnyait grg tszmnevekkel jelljk.
mono-, di-, tri-, tetra- penta-, ehxa-, hepta, okta- nona- dekaHa a ligandumokban van mr tszmnv, akkor a sorszmneveket hasznljuk. (pl. bisz, trisz stb.) [Co(en)3]Cl3 klorid [trisz(etiln-diamin)-kobalt(III)]-

Nevezktan
7. Ha a komplex negatv tlts akkor a fmion latin neve -t vgzdst kap. magyar nv latin nv anionban a neve rz cuprum kuprt vas ferrum ferrt arany aurum aurt ezst argentum argentt lom plumbum plumbt higany mercurium merkurt n stannum sztannt

Nevezktan - sszefoglals
kationos komplexek: pl. [Ag(NH3)2]+ - diamin-ezst(I)-ion [Cu(H2O)6)]2+ - hexakva-rz(II)-ion koord. szm (grgl) ligandum neve (grgl) fmion tltse (magyarul)

fmion neve (magyarul)

anionos komplexek: pl. [Ag(CN)2]- - diciano-argentt(I)-ion [HgI4)]2- - tetrajodo-merkurt(II)-ion [Fe(CN)6]3- - hexaciano-ferrt(III)-ion fmion tltse (magyarul)

koord. szm (grgl)

ligandum neve (magyarul) + o kpz

fmion neve (grgl) + t kpz

Izomria
Izomrek (sszegkplet azonos, klnbz tulajd.)

Szerkezeti (struktr) klb. ktsek

Tr (sztereo) Azonos ktsek, klb. elrendezds

Ktsi

Helyzeti

Geometriai

Optikai

Ionizcis

Hidratcis

Koordincis

Szerkezeti izomrek
Ha egy ligandum (pl. NO2 vagy SCN) egyik vagy msik atomjval is a fmhez tud kapcsoldni, ktsi izomrek keletkeznek.
Pl. [Co(III)(NO2)2en2]Cl [Co(III)(SCN)2en2]Cl [Co(III)(ONO)2en2]Cl [Co(III)(NCS)2en2]Cl

Szerkezeti izomrek
Ionizcis izomrek:
[CoCl(NO2)(NH3)4 ]Cl [Pt(IV)(NH3)4Cl2]Br2 [CoCl2(NH3)4 ]NO2 [Pt(IV)(NH3)4Br2]Cl2

Hidratcis izomrek:
[Cr(H2O)6]Cl3 - lila, [Cr(H2O)5Cl]Cl2 H2O - vilgoszld, [Cr(H2O)4Cl2]Cl 2 H2O - sttzld.

Koordincis izomrek:
[Cu(NH3)4][Pt(II)Cl4] - ibolya, [Pt(II)(NH3)4][CuCl4] - zld.

Sztereoizomrek
Geometriai izomrek: kt klr s kt NH3 csoport kapcsoldik a fmhez, de klnbzkppen.
cisz-ugyanazok a csoportok ugyanazon az oldalon transz-ugyanazok a csoportok ellenttes oldalon

Geometriai izomrek
transz

cisz

cisz-[Co(NH3)4Cl2]

transz-[Co(NH3)4Cl2]

Ezek is geometriai izomrjei a [Co(NH3)4Cl2] komplexnek?

Sztereoizomrek

A sztereoizomrek egy msik csoportjt kpezik az optikai izomrek vagy enantiomrek, amelyek egymsnak tkrkpei. gy ahogy a jobb kz nem tall bele a bal kesztybe, gy az enantiomrek sem fedik egymst.

Enantiomrek
Optikai izomrek egymsnak tkrkpei, de nem fedik egymst.

cisz-[Co(en)2Cl2] optikai izomrek

transz-[Co(en)2Cl2] nem optikai izomrek akirlisak

kirlisak

Enantiomrek
A kirlis molekulk optikailag aktvak.

A trbeli elhelyezkeds lehet:

Koordincis szm 2 4 6

Szerkezet

Lineris
Tetraderes vagy Skngyzetes Oktaderes

A komplexkpzdst ksr effektusok

Komplex kialakulsa kzben megvltoznak az oldatok tulajdonsgai, s ezeket komplexkpzdst ksr effektusoknak nevezzk:

1.

A komplexkpzdst rendszerint sznvltozs ksri. Pl. Vas(III)-klorid vizes oldathoz rodanidiont tartalmaz oldatot adva a srga oldat vrvrss vltozik, a keletkezett [Fe(SCN)6]3- komplextl.

Komplexek s a Sznk

Szmos komplexvegylet sznes. A szn abbl addik, hogy a komplex elnyel bizonyos hullmhosszakat a lthat fnybl, valamint msokat visszaver.

Komplexek s a Sznk
A [Ti(H2O)6]3+ ion kknek tnik mivel fnyt nyel el a spektrum vrs s ibolya tartomnyban.

A komplexkpzdst ksr effektusok

2. A komplexkpzds gyakran az oldhatsg nvekedsvel jr egytt. Ennek oka, hogy a komplexek ionvegyletek, s ezek oldhatsga vzben j. Pl. AgCl csapadkot ammnia oldatban oldva [Ag(NH3)2]+ komplex keletkezse kzben olddik.
3. A komplexben koordincis ktssel kttt ligandumok nem mutathatk ki jellemz reakcikkal.

A komplexkpzdst ksr effektusok

4. Komplexkpzds sorn cskken a rszecskk szma, gy megvltoznak az oldat kolligatv tulajdonsgai: fagyspont cskkens, forrspont emelkeds, ozmzis nyoms.
5. Komplexkpzds sorn a komplexkpz ionok s a ligandumkpz ionok koncentrcija is vltozik, gy a vezetkpessge is vltozik az oldatnak. Ni2+ + 4CN- = [Ni(CN)4]2A reakciban cskken az ionok szma, teht cskken a vezetkpessg.

6 A komplexkpzdst rendszerint standard redoxi potencil cskkens ksri, ha az oxidlt forma kpez stabilabb komplexet. Ha a reduklt forma komplexe a stabilabb, gy a redox potencil n. 7. Komplexkpzdskor rendszerint a mgneses tulajdonsgok vltozsa is megfigyelhet. Attl fggen, hogy a le nem zrt, kls prostatlan elektronok szma vltozatlan marad, vagy cskken, s ennek megfelelen vltozik a mgneses momentuma is.

A komplexkpzdst ksr effektusok

Vizsglmdszerek
I. Elektromos mdszerek II. Mgneses mdszerek
1. Vezetkpessgi mdszerek 2. Ms elektromos mdszerek: potenciometria,

polarogrfia

III. Optikai mdszerek

2. Polarimetria 3. Refraktometria
sznkp)

1. Rezonancia mdszerek: elektronspinrezonancia (ESR) s mgneses rezonancia (NMR) 2. Szuszceptibilits mrsi mdszerek

1. Spektroszkpis mdszerek (UV, IR, rntgen

Vizsglmdszerek
IV. Radiokmiai (jelzett atomok, rdioizotpok) mdszerek V. Kmiai mdszerek:
1. Cserebomlsos reakcik 2. Jellemz analitikai reakcik

Koordincis vegyletek az l szervezetben

Cisplatin Rkellenes gygyszer