Teoras de Enlaces y Geometra Molecular

Teora del enlace de valencia

En esta teora los electrones en una molcula ocupan orbitales atmicos de los tomos que la componen. Esos orbitales se traslapan formando una regin de alta densidad electrnica Se forman orbitales hbridos para maximizar el traslapo y minimizar la repulsin electrnica Es til para predecir geometras moleculares

Hibridacin de orbitales
Se fundamenta en la teora de repulsin de electrones en la capa de valencia (por sus siglas en ingls VSEPR) Los enlaces sencillos (enlace sigma) ocurren con orbitales que estn en el eje que une los tomos enlazados los enlaces multiples (enlaces pi) ocurren con orbitales que estn perpendiculares al eje que une los tomos enlazados Al mezclar orbitales atmicos para formar orbitales hbridos el nmero de orbitales se conserva, es decir, terminamos con igual nmero de orbitales que con los que empezamos

Teora VSEPR
La hibridacin de orbitales busca maximizar el traslapo de orbitales y reducir la repulsin entre pares de electrones adyacentes La repulsin electrnica de pares adyacentes va en el siguiente orden:
Par libre par libre Par libre par enlazante Par enlazante par enlazante (la mayor) (la menor)

Reglas para formar orbitales hbridos

Se usan tantos orbitales como pares de electrones tenga el tomo en su capa de valencia Cada orbital mltiple requiere un orbital p sin mezclar Al formar orbitales hbridos primero se usan los orbitales s, luego los p y, cuando sea necesario y el tomo los tenga, los orbitales d

Ejemplos
CO2
la estructura de Lewis es O = C =O Tanto los O como el C tienen 8 electrones (cumplen octeto) por lo que usan 4 orbitales Los O tienen un enlace doble por lo que requieren un p sin mezclar y mezclan los otros. Los O tienen orbitales hbridos sp2 El C tiene dos enlaces dobles para los que requiere dos p sin mezclar hibridaza sp La estructura de Lewis es de cuatro enlaces sencillos al C cada uno a un H Los H no hibridazan pues solo tienen orbitales s El C tienen 8 electrones o 4 orbitales, no hay enlaces mltiples por lo que forma hridos sp3 En la estructura de Lewis hay un enlace doble del C al O por lo que el C y O forman hbrido sp2 El H no forma hbridos, slo tiene un orbital s en su capa de valencia

CH4

H2CO

Geometra molecular
La geometra de una molcula se determina en la teora del enlace de valencia con los tomos enlazados y la geometra de los orbitales hbridos usados (ver siguiente lmina) Normalmente miramos el tomo central (el que ms enlaces tiene) para ver la geometra alrededor de ese tomo Podemos seguir a otros tomos para seguir la conformacin tridimensional de la molcula en su totalidad

Geometra de orbitales
La geometra de los orbitales es la base para determinar la geometra molecular pero no es la geometra molecular. Los pares de electrones libres no cuentan en la geometra, solamente los ncleos A continuacin una lista de orbitales hbridos y su geometra en las siguientes transparencias pueden ver la estructura real de los orbitales
sp sp2 sp3 dsp3 d2sp3 : : : : : lineal trigonal plana tetrahedral trigonal bipiramidal octahedral

 Al lado puede verse la molcula NH3 Note que el N tiene 8 electrones sin enlaces dobles por lo que usa hbridos sp3 La molcula no es tetrahedral porque hay un par de electrones libres La geometra es pirmide de base triangular con ngulos algo menores que 109

POLARIDAD
Una caracterstica importantes de las molculas es si es o no polar. La geometra la podemos usar para determinar esta caracterstica Aunque en un enlace covalente los electrones se comparten slo en algunos casos se comparten en forma igual (enlace covalente puro). A veces la nube electrnica se desva hacia un lado de la molcula (polo negativo) y deja desnuda de electrones a otra parte (polo positivo) Para que una molcula sea polar se requieren dos cosas
1. Que haya enlaces polares (enlaces entre elementos de diferente electronegatividad 2. Que estos enlaces no estn colocados en forma simtrica y que no se anulen uno a otro

Ejemplos
CO2 : esta molcula tiene enlaces entre C y O y son polares. Sin embargo su geometra es lineal porque la hibridacin del C (tomo central) es sp. Los dos O estn a lados opuestos de la molcula y se anula lo que cada O hala la nube electrnica. Es no polar H2O : Aqu el tomo central es el O y no hace enlaces mltiples por lo que sus orbitales son sp3 la molcula es angular (hay dos pares libres en O) y no lineal. Los enlace O H son polares y no se anulan porque la molcula no es lineal. El agua es polar, cosa muy importante para muchas propiedades del agua.

Teora de Orbitales Moleculares (OM)

En esta teora tambin se mezclan orbitales pero los orbitales son de tomos diferentes para formar orbitales de la molcula Los orbitales donde la probabilidad de encontrar los electrones es en el eje entre los ncleos son sigma () Los orbitales donde los electrones compartidos no estn en el eje internuclear son orbitales pi ( ) Igual que en la teora del enlace de valencia, se conserva el nmero de orbitales

Cmo usar los OM?

Los OM vienen en pares uno enlazante (de energa ms baja) y otro antienlazante (de energa ms alta) Las especies con ms electrones enlazantes que antienlazantes son estables Orden de enlace= (e- enlazantes e- antienlazantes) Cada orbital acomoda dos electrones Se sigue la regla de Hund Hay dos variantes para el orden de orbitales en molculas biatmicas homonucleares. Los orbiatles y el orden se ilustran a continuacin

 Arriba pueden verse los orbitales sigma(s) enlazantes y antienlazantes El enlazante se produce al sumar los dos orbitales s El antienlazante se produce al restar las funciones de los dos orbitales s

 (a) Aqu vemos los orbitales sigma (p) (b) Aqu estn dos de los orbitales pi (p) (c) otros dos orbitales pi (p)

OM de O2 a F2
En la siguente transparencia aparecen los orbitales moleculares de oxgeno. Los tomos de oxgeno separados aparecen a la izquierda y derecha. En el centro los OM Los orbitales antienlazantes se designan con un asterisco (*) Note que hay tantos OM como orbitales atmicos y que hay 4 orbitales pi, dos enlazantes y dos antienlazantes Para el O2 el orden de enlace es 2

OM para O2 se usan de O2 a F2

 Aqu vemos las molculas biatmicas homonucleares del segundo periodo Note el orden energtico de los orbitales que vara Aparece adems el orden de enlace, la longitud y energa de cada enlace