ESPECTROSCOPIA RAMAN.

Campos Lizrraga, Edgar Sandoval Zurita, Jorge

Espectroscopia Raman

Introduccin. Fundamentos tericos de la tcnica. Instrumentacin. Aplicaciones de la espectroscopia Raman. Aplicacin de la tcnica al anlisis de pigmentos. Conclusin.

Espectroscopia Raman

Introduccin. Fundamentos tericos de la tcnica. Instrumentacin. Aplicaciones de la espectroscopia Raman. Aplicacin de la tcnica al anlisis de pigmentos. Conclusin.

Introduccin.
Descripcin del efecto Raman. Por Chandrasekhara Venkata Raman. Un alumno de un fsico indio observ un cambio de color en un Raman obtiene el Nobel en fsica por su trabajo en el efecto Raman rayo y su equipo no poda eliminar este efecto. Sospecharon que esto seen deba a una de la sustancia. Publicacin Nature de propiedad Raman y Krishnan sobre radiacin secundaria.

1920

1923

1928

1930

Fotografa de Chandrasekhara Venkata Raman.

Introduccin.
No es necesaria preparacin de la muestra.

Espectroscopia Raman

Proporciona informacin qumica y estructural de cualquier material.

Se basa en el anlisis de la luz dispersada por el material.

Es una tcnica no destructiva.

Espectroscopia Raman

Introduccin. Fundamentos tericos de la tcnica. Instrumentacin. Aplicaciones de la espectroscopia Raman. Aplicacin de la tcnica al anlisis de pigmentos. Conclusin.

Fundamento terico de la tcnica.

Espectro Raman de CCl4 excitado con un lser de argn de longitud de onda 488 nm.

Tres tipos de radiacin emitida. Dispersin Stokes, anti-Stokes y Rayleigh. La dispersin Rayleigh es significativamente ms intensa. Modelos de desplazamiento idnticos a ambos lados. Lneas Stokes ms intensas que anti-Stokes. Se usa la parte Stokes del espectro.

Fundamento terico de la tcnica.

DISPERSIN RAMAN VS DISPERSIN RAYLEIGH.

Tanto la dispersin Stokes como la anti-Stokes difieren con la dispersin Rayleigh en E.

Fundamento terico de la tcnica.

INTENSIDAD DE LOS PICOS RAMAN NORMALES
La intensidad de los picos Raman depende de

Polarizabilidad de la molcula.
Intensidad de la fuente. Concentracin del grupo activo.

RELACIN DE DESPOLARIZACIN RAMAN. Las medidas Raman proporcionan, adems de la informacin relacionada con la frecuencia y la intensidad, una variable adicional que a veces es til en la determinacin de estructuras moleculares, y que se denomina relacin de despolarizacin.

Espectroscopia Raman

Introduccin. Fundamentos tericos de la tcnica. Instrumentacin. Aplicaciones de la espectroscopia Raman. Aplicacin de la tcnica al anlisis de pigmentos. Conclusin.

Instrumentacin.
Fuente Lser TRES PARTES Sistema de iluminacin de la muestra

Espectrmetro adecuado

Instrumentacin.

Sistema de iluminacin Fuente Lser de muestra

Tipo de fuente Long. de (nm) Muestras lquidas. Se coloca la muestra en onda un capilar de vidrio.
Muestras slidas. Se coloca el material finamente pulverizado en una In argn 488.0 o 514.5 pequea cavidad o se puede hacer directamente sobre el material. Muestreo con fibra ptica.

In criptn

530.9 o 647.1 632.8 782 o 830 1064

Helio/Nen Lser de diodos Nd/YAG

Espectrmetro

DETECTOR DE ACOPLAMIENTO TRANSFORMADA DE FOURIER. DE CARGA (CCD).

Espectroscopia Raman

Introduccin. Fundamentos tericos de la tcnica. Instrumentacin. Aplicaciones de la espectroscopia Raman. Aplicacin de la tcnica al anlisis de pigmentos. Conclusin.

Aplicaciones espectroscopia Raman.

POLMEROS Y EMULSIONES

COLOR

ARTE Y ARQUEOLOGA

ELECTRNICAS

BIOLGICAS Y FARMACUTICAS

FORENSES

Polmeros y emulsiones.
Objetivo
Adems

Composicin qumica

Con espectroscopa Raman

Grado de polimerizacin Cristalinidad polimrica

Color

Raman

Muy sensible

Cromforos
Molculas causantes del color como: - La clorofila - El licopeno - Los -carotenos...

Color
Resonancia: Aumento de la sensibilidad de 10 4

SERS: Aumento de la sensibilidad de 10 6

Sensibilidad de Espectroscopa Raman

SERRS: Aumento de la sensibilidad de 10 10

Color
Tinta de pluma

Pintalabios

Arte y arqueologa
IDENTIFICACIN DE PIGMENTOS ANTERIORES A LA PINTURA

TCNICA NO DESTRUCTIVA

Arte y arqueologa
El conocimiento de los pigmentos Evitar falsificaciones

Ayudar a una restauracin de mnimos daos

Aplicaciones electrnicas
Permite un estudio estructural y una monitorizacin industrial

Propiedades trmicas

Propiedades mecnicas

Aplicaciones biolgicas y farmacuticas

A NIVEL BIOLGICO

Anlisis in situ de cultivos acuosos

El agua no interfiere en Raman

Control de calidad rpido e inocuo

INDUSTRIA FARMACUTICA

Aplicaciones biolgicas y farmacuticas

Es posible analizar ciertas sustancias en su mismo recipiente

Ciertas diferencias por motivos de pureza

Aplicaciones forenses
SIN DESTRUCCIN DE LAS PRUEBAS

ANLISIS REMOTOS

Espectroscopia Raman

Introduccin. Fundamentos tericos de la tcnica. Instrumentacin. Otros tipos de espectroscopia Raman. Aplicaciones de la espectroscopia Raman. Aplicacin de la tcnica al anlisis de pigmentos. Conclusin.

Aplicacin del Raman al anlisis de pigmentos.

Para qu analizar pigmentos? Para datar y catalogar materiales pictricos.

Por qu Raman?
Porque no presenta ambigedad en los resultados

Porque es una tcnica no destructiva

Informacin obtenida del espectro Raman

Identificacin del pigmento analizado.

Estudios cualitativos.

Informacin de la estructura y cristalizacin del pigmento analizado.

Problemas

El ruido.
La fluorescencia. Errores de calibracin. Mezcla de pigmentos.

El Ruido.
El ruido ms importante es el provocado por la fluorescencia

La fluorescencia.
MUCHA FLUORESCENCIA Provocada por AGLUTINANTES Y BARNICES

Tcnicas de reduccin de fluorescencia

Tcnicas Invasivas

Tcnicas No invasivas

Reduccin de fluorescencia
Tcnica invasiva. Tcnica NO invasiva.

Promediado de espectros

Limpieza qumica

Cambio de la fuente de excitacin

Errores de calibracin.
Si no calibramos Informacin dada no identifica el material
Espectro patrn de diamante

Correcto calibrado

Utilizan espectros Raman caractersticos

Mezcla de pigmentos.
Mezcla de pigmentos
Cualitativamente Cuantitativamente

Tamao de los pigmentos

Color de los pigmentos

Eclipsamiento

Pigmento de pequeo tamao

Pigmento de gran tamao

Reflectancia

Base de datos de pigmentos.

Espectro Raman Rutilo (TiO2)

Otra informacin:
Caractersticas (Composicin, precio, toxicidad, propiedades)

Espectro de Reflectancia del rutilo

Datos histricos (Fechas de introduccin, periodo de utilizacin, retirada del mercado.

Espectroscopia Raman

Introduccin. Fundamentos tericos de la tcnica. Instrumentacin. Otros tipos de espectroscopia Raman. Aplicaciones de la espectroscopia Raman. Aplicacin de la tcnica al anlisis de pigmentos. Conclusin.

Conclusiones de Raman
Ventajas.
Todo tipo de estados de agregacin (slido, lquido y gas) No necesita preparacin de la muestra. Tcnica no destructiva. La obtencin del espectro Raman es rpida. Se pueden utilizar recipientes de vidrio. Cables de fibra ptica para el muestreo.

Inconvenientes.
No puede aplicarse a metales ni aleaciones. El efecto Raman es muy dbil. Interferencia con los materiales que muestran fluorescencia.

Gracias