QF B ARMANDO QUI S T I N GARC A

ALCOHOLES Y HALOGENUROS DE ALQUILO:

MECANISMOS DE REACCIN.
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DEFINICIONES
Un GRUPO FUNCIONAL es el tomo o grupo de
tomos en la molcula que es el responsable
principal de las reacciones que experimenta el
compuesto bajo un conjunto de condiciones.

Cmo se transforma la estructura del reactivo en la
del producto, se conoce como MECANISMO DE
REACCIN.

Los compuestos orgnicos se agrupan en familias con
base en los grupos funcionales que contienen. Dos de
las familias ms importantes son los alcoholes y los
halogenuros de alquilo: materias primas verstiles
para preparar otros numerosos grupos de familias.

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PREPARACIN DE HALOGENUROS DE ALQUILO A
PARTIR DE ALCOHOLES Y HALOGENUROS DE HIDRGENO
3
4
EJERCICIO 1
Escribe ecuaciones qumicas para la reaccin que
tiene lugar entre cada uno de los siguientes pares
de reactivos:

a. 2-butanol y bromuro de hidrgeno.
b. 3-etil-3-pentanol y cloruro de hidrgeno.
c. 1-tetradecanol y bromuro de hidrgeno.
5
MECANISMO DE LA REACCIN
DE LOS ALCOHOLES CON HALOGENUROS DE ALQUILO
6
MECANISMO DE REACCIN
DE ALCOHOLES CON HALOGENUROS DE HIDRGENO
PASO 1
7
MECANISMO DE REACCIN
DE ALCOHOLES CON HALOGENUROS DE HIDRGENO
PASO 2
8
MECANISMO DE REACCIN
DE ALCOHOLES CON HALOGENUROS DE HIDRGENO
PASO 3
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DIAGRAMAS DE ENERGA POTENCIAL PARA REACCIONES DE PASOS
MLTIPLES: EL MECANISMO SN1
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ESTRUCTURA, ENLACES Y ESTABILIDAD DE LOS
CARBOCATIONES
11
Ejercicio 2
De los carbocationes
isomricos C
5
H
11
+

cul es el ms
estable?

ESTRUCTURA, ENLACES Y ESTABILIDAD DE LOS
CARBOCATIONES
Problema 3
Cul se esperara que fuera
ms estable: (CH
3
)
3
C
+
o
(CF
3
)
3
C
+
? Por qu?
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HIPERCONJUGACIN
13
Problema 4

Para el caso general de R= cualquier grupo
alquilo, Cuntos pares electrnicos enlazados
estn implicados en la estabilizacin de R
3
C
+

por hiperconjugacin?

Cuntos en R
2
CH
+
?

En RCH
2
+
?
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EFECTO DE LA ESTRUCTURA DE LOS ALCOHOLES EN
LA VELOCIDAD DE REACCIN
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El paso determinante de la velocidad en el mecanismo S
N
1 es la
disociacin del in alquiloxonio al carbocatin.
La velocidad de este paso es proporcional a la concentracin
del in alquiloxonio: velocidad=k[in alquiloxonio]
EFECTO DE LA ESTRUCTURA DE LOS ALCOHOLES EN LA
VELOCIDAD DE REACCIN
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EFECTO DE LA ESTRUCTURA DE LOS ALCOHOLES
EN LA VELOCIDAD DE REACCIN
El mecanismo S
N
1 es correcto para la reaccin de
alcoholes terciarios y secundarios con halogenuros
de hidrgeno.

No se considera correcto para el metanol y los
alcoholes primarios debido a que se cree que los
carbocationes metilo y primarios son demasiados
inestables y las energas de activacin para su
formacin demasiadas altas , para que estn
implicados de manera razonable.
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REACCIN DE ALCOHOLES PRIMARIOS CON HALOGENUROS
DE HIDRGENO: EL MECANISMO S
N
2.
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EJERCICIO 5
Dibuje un diagrama de energa potencial para la
reaccin del 1-heptanol con bromuro de
hidrgeno, poniendo mucha atencin en la
posicin y estructuras de los intermediarios y
estados de transicin.

El 1-butanol y el 2-butanol se convierten en sus
correspondientes bromuros al ser calentados con
bromuro de hidrgeno. Escriba un mecanismo
adecuado para cada reaccin, y asigne a cada
uno el smbolo apropiado (SN
1
o SN
2
).
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OTROS MTODOS PARA CONVERTIR ALCOHOLES EN
HALOGENUROS DE ALQUILO.
20
OTROS MTODOS PARA CONVERTIR ALCOHOLES EN
HALOGENUROS DE ALQUILO.
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HALOGENACIN DE ALCANOS
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ESTRUCTURA Y ESTABILIDAD DE RADICALES LIBRES
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EJERCICIO 6
Escriba una frmula
estructural para el
ms estable de los
radicales libres que
tienen la frmula
C
5
H
11
.
24
MECANISMO DE LA CLORACIN DEL METANO
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EJERCICIO 7

Escriba las ecuaciones para los pasos
de iniciacin y propagacin para
formar diclorometano por cloracin
del clorometano por radicales libres.
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HALOGENACIN DE ALCANOS SUPERIORES
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EJERCICIO 8
D la estructura del producto orgnico principal
formado por la bromacin por radicales libres de
cada uno de los siguientes compuestos:

a. Metilciclopentano.
b. 1-isopropil-1-metilciclopentano
c. 2,2,2-trimetilpentano.
28
BIBLIOGRAFA
1. Francis A. Carey
Captulo 4
Quinta edicin versin en ingls
McGraw Hill

2. Francis A. Carey
Captulo 4
Sexta edicin versin en castellano
McGraw Hill

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