Professional Documents
Culture Documents
Ag(s) E= 0.799V
Cd
2+
+ 2e
Cd(s) E= -0.402V
Como Ag es ms oxidante acta como catin y se multiplica por 2 para
eliminar los e-, mientras que el Cd acta como anin por lo que se
invierte la semirreaccin.
2Ag
+
+ 2e
2Ag(s) E= 0.799V
Cd(s)
Cd
2+
+ 2e
E= -0.402V
Cd(s) + 2Ag
+
Cd
2+
+ 2Ag(s) E= 0.799 + 0.402= 1.201V
Walther Nernst Premio Nobel en Qumica
1920
La Ecuacin de Nernst, describe los
potenciales de electrodo.
Ecuacin de Nernst
Ecuacin de Nernst
Relacin cuantitativa entre el potencial y las
concentraciones. Este potencial depende de la
concentracin de la especie, y vara con
respecto a un potencial estndar.
aOx + ne bRed
E = E
0
- (2.3026RT/nF) log ([Red]
b
/[Ox]
a
)
Ejemplo resuelto
Si una solucin es 10
-3
M en Cr
2
O
7
2
y 10
-2
M en
Cr
3+
, y el pH es 2.0, cul es el potencial de la
semirreaccin?
Cr
2
O
7
2
+ 14H
+
+ 6e
-
2Cr
3+
+ 7H
2
O
E = E
0
- (2.3026RT/nF) log ([Red]
b
/[Ox]
a
)
E = 1.33
- (0.059/6) log ([Cr
3+
]
2
/[Cr
2
O
7
2-
]
[H
+
]
14
)
E = 1.33
- (0.059/6) log ([10-
2
]
2
/[10-
3
]
[10
2
]
14
)
E = 1.33
- (0.059/6) log ([10-
2
]
2
/[10-
3
]
[10
2
]
14
)
E = 1.33
- (0.059/6) log (10
27
)
E = 1.06V
La ley que relaciona las concentraciones de
los reactivos y productos en el equilibrio
con una magnitud, se le llam constante de
equilibrio.
Clculo de la constante de
equilibrio
A partir de la Ecuacin de
Nernst
E=E-(RT/nF)log(Keq)
E= una constante llamada potencial estndar
de electrodo, caracterstica de cada
semirreaccin.
R= la constante de lo gases: 8.314 J K-1 mol-
1.
T= la temperatura en grados Kelvin.
n= el nmero de moles de electrones que
aparecen en la para el proceso de electrodo
tal como est escrita.
F= el Faraday: 96 485 coulombios.
Ln = la base para el logaritmo natural: 2.303
log.
E=E-(RT/nF)log(Keq)
E-E=-(RT/nF)(log(keq)
((E-E)/(-(RT/nF)))=log(Keq)
K
eq
=10^(-(((E-E)(nF))/(RT))).
Las curvas de valoracin estn en funcin del
volumen de reactivo y el logaritmo de la
concentracin de una de las especies
reaccionantes. La especie escogida en cada
caso debe ser sensible el indicador empleado
para la valoracin. La mayor parte de los
indicadores utilizados son a su vez oxidantes y
reductores, ya que responden a la variacin
del potencial de oxidacin del substrato, con la
factibilidad de determinar los compuestos.
Curvas de titulacin
La estequiometra de la reaccin de valoracin es
una variable que influye en la forma de la curva de
valoracin redox, de modo que si la estequiometra
valorante:analito es 1:1, el punto de equivalencia
coincide exactamente con el punto de inflexin de
la curva. Sin embargo, si la estequiometra de la
reaccin de valoracin no es 1:1, el punto de
equivalencia no coincide con el punto de inflexin
de la curva. vv
Junto con el electrodo de referencia se
utiliza un electrodo indicador cuya
respuesta depende de la concentracin del
analto. Los electrodos indicadores para las
medidas potenciomtricas son de dos tipos
fundamentales, denominados metlicos y
de membrana. Estos ltimos se denominan
tambin electrodos especficos o selectivos
para iones.
Electrodos indicadores
Electrodos Indicadores Metlicos
-Primera especie.
-Segunda especie.
-Tercer especie.
Indicadores para sistemas Redox.
Electrodos Indicadores de Membrana.
-Membrana cristalina.
-Membrana no cristalina.
Electrodos de membrana.
Membrana cristalina.
-1. Cristal simple (Ejemplo: LaF3 para determinar de F-)
-2. Cristal policristalino o mezcla (Ejemplo: Ag2S para
determinar S2- o Ag+)
Membrana no cristalina.
-1. Vidrio (Ejemplo: vidrios al silicato para determinar
H+ y cationes monovalentes como Na+)
-2. Lquida (Ejemplo: intercambiadores de iones
lquidos para determinar Ca2+ y transportadores
neutros para K+)
-3. Lquido inmovilizado en polmero rgido (Ejemplo:
matriz de PVC para determinar Ca2+, NO3-)
Electrodos de referencia
Electrodo de referencia
En la mayora de las aplicaciones
electroanalticas es deseable que el
potencial de uno de los electrodos sea
conocido, constante y completamente
insensible a la composicin de la solucin
en estudio. Un electrodo con estas
caractersticas, se denomina electrodo de
referencia.
Caractersticas
Reversibles, fcilmente reproducibles sin
necesidad de un montaje especial.
Con un coeficiente de temperatura bajo
estabilidad razonable con el tiempo
El electrodo de referencia se halla en una
semiclula aparte, aportando un potencial
de referencia constante.
Dos electrodos que satisfacen estos
requisitos son:
Electrodo de calomel
Electrodo de Plata-cloruro de plata
Electrodo de calomel
Consiste en mercurio en contacto con una
solucin saturada de cloruro de mercurio y que
tambin contiene una concentracin conocida de
cloruro de potasio.
X= la concentracin molar de cloruro
de potasio en la solucin
El potencial del electrodo para esta semicelda
est determinado por la reaccin:
A temperaturas mayores de 80C estn sujetos
a problemas debido a una disminucin acelerada
de mercurio hacia el metal y iones de mercurio.
Electrodo de plata-cloruro de plata
Es una solucin de cloruro de potasio que ha sido
saturada de cloruro de plata.
Indicadores oxidoreductores
Compuesto que cambia de color al pasar
de su forma oxidada a su forma reducida
Cambio de color
del ln(reducido)
Cambio de color
del ln(oxidado)
Ejercicios
Nmero de oxidacin
Determina el nmero de oxidacin de cada
elemento en las siguientes molculas o iones:
a) Na
2
SO
4
b) Cr
2
O
7
2-
Determina el nmero de oxidacin del azufre
en las siguientes especies qumicas:
a) Na
2
S
b) H
2
S
c) S
8
d) SCl
2
Pares oxidoreductores
La reaccin del amoniaco con el hipoclorito
presente en la leja produce un gas muy
txico, la cloroamina, NH
2
Cl(g) :
NH
3
(g) + ClO
-
(aq) NH
2
Cl(g) + OH
-
(aq)
Identifica los pares redox, e indica la variacin
producida en los nmeros de oxidacin.
Clculo de potencial de
reaccin
Determinar el potencial entre las siguientes
semirreacciones:
Fe
3+
+ e
-
= Fe
2+
E
0
= 0.771V
I
3
-
+ 2e
-
= 3I
-
E
0
= 0.5355 V
Solucin:
Como el potencial de Fe
3+/
Fe
2+
es el ms positivo,
Fe
3+
es un mejor agente oxidante que I
-
. Por tanto
Fe
3+
oxidar a I
-
Invirtiendo el sentido de I
-
y multiplicando Fe
3+/
Fe
2
por 2:
Fe
3+
+ 3I
-
= Fe
2+
+ I
3
-
E
0
= 0.771V 0.536V =
+0.235V
GRACIAS !
Tema 1 Reacciones Redox. Disponible en: http://e-
ducativa.catedu.es/44700165/aula/archivos/repositorio/475
0/4860/html/index.html. Recuperado el 10/Febrero/2014.
La Ecuacin de Nernst. Disponible en:
http://www.100ciaquimica.net/temas/tema9/punto7.htm.
Recuperado el 10/Febrero/2014.
Facultad de Farmacia, Universidad de Alcal. Equilibrio
Redox. Disponible en:
http://www2.uah.es/edejesus/resumenes/QG/Tema_14.pdf.
Recuperado el 10/Febrero/2014.
Bibliografa
Gary D. Qumica Analtica (6 Edicin) Editorial Mc Graw
Hill.
Clavijo, A. (2002). Fundamentos de Qumica Analtica:
equilibrio inico y anlisis qumico. Universidad Nacional
de Colombia.
Bibliografa