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HIDROCARBUROS
12 de mayo de 2014 1
Tema 3.
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
Estructura y propiedades fsicas.
Isomera estructural.
Conformaciones y configuraciones.
Sntesis y reacciones.
Alquenos:
Estructuras e isomera.
El enlace pi.
Reacciones de eliminacin
Alquinos
Propiedades fsicas.
Obtencin y reaccin
Aromticos:
Aromaticidad
Estructuras y propiedades
Resonancia
Hiperconjugacin
12 de mayo de 2014 2
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
Aquellos hidrocarburos en los cuales todos los enlaces
carbono-carbono son enlaces simples se denominan alcanos.
Los cicloalcanos son alcanos en los cuales los tomos de
carbono estn unidos formando un anillo
Los alcanos tienen frmula general C
n
H
2n+2
; los
cicloalcanos tienen dos tomos de hidrgeno menos y por lo
tanto, tendrn la frmula general C
n
H
2n
Estructura y propiedades fsicas.
12 de mayo de 2014 3
C H
3
CH
2
CH
3
C H
2
CH
2
CH
2
propane cyclopropane
(C
3
H
8
)
(C
3
H
6
)
C H
3
CH
2
CH
2
CH
3
C H
2
CH
2
CH
2
C H
2
cyclobutane
butane
(C
4
H
10
)
(C
4
H
8
)
Ejemplos de varios alcanos y cicloalcanos:
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
Estructura y propiedades fsicas.
12 de mayo de 2014 4
C H
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
C H
2
C H
2
cyclopentane
pentane
(C
5
H
12
) (C
5
H
10
)
C H
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
C H
2
C H
2
cyclohexane
hexane
(C
6
H
14
)
(C
6
H
12
)
Ejemplos de varios alcanos y cicloalcanos:
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
Estructura y propiedades fsicas.
12 de mayo de 2014 5
Ejemplos de varios alcanos y cicloalcanos:
Hexano
Ciclohexano
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
Estructura y propiedades fsicas.
12 de mayo de 2014 6
Se dice que los compuestos distintos cuya formula molecular
es idntica son isomricos, y este fenmeno se llama
isomerismo o isomera.
En los alcanos lineales se habla de isomera estructural o de
posicin, pero para los cicloalcanos se introduce un nuevo
concepto de isomera el cual se denomina, ismeros
geomtricos.
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
Isomera
12 de mayo de 2014 7
Los ismeros estructurales, tienen diferentes propiedades
fsicas, estas diferencias no son grandes, pero se encontrar
que estos ismeros estructurales siempre tienen diferentes
punto de fusin, punto de ebullicin, densidad, ndice de
refraccin, etc.
Un ejemplo de ismero se representa en las diferentes
estructura del pentano C
5
H
12 (hacer como ejemplo)
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
Isomera
12 de mayo de 2014 8
C H
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
pentane
C H
3
CH
CH
2
CH
3
CH
3
isopentane
C H
3
C
CH
3
CH
3
CH
3
neopentane
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
Isomera Estructural
12 de mayo de 2014 9
CH
3
CH CH
2
C H
3
sec-butilo
C H
3
C
CH
3
CH
3
Tert-butilo (o t-butilo)
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H
CH
3
H
CH
3
cis-1,2-dimetilciclopentano
H
CH
3
CH
3
H
trans-1,2-dimetilciclopentano
La presencia de dos sustituyentes en un anillo de un
cicloalcano permite la posibilidad del isomerismo geomtrico
o cis-tran. Esto puede verse fcilmente al examinar los
derivados del ciclopentano, ya que este anillo es planar.
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
Isomera
12 de mayo de 2014 11
Las propiedades fsicas de los ismeros cis-trans son
distintas; tienen diferentes puntos de fusin, punto de
ebullicin, etc.
El anillo de ciclohexano no es planar, sin embargo, un
promedio en el tiempo de las diversas conformaciones de
silla que se interconvierten ser planar y, al igual que con el
ciclopentano, es conveniente utilizar el isomerismo cis-trans
para los derivados del ciclohexano.
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
Isomera
12 de mayo de 2014 12
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
CH
3
CH
3
H H
H CH
3
CH
3
H
1,2-dimethylcyclohexane
1,2-dimethylcyclohexane
cis-
trans-
Aqu se muestran las representaciones planares de los
ismeros del 1,2-, 1,3- y 1,4-dimetilciclohexano.
Isomera
12 de mayo de 2014 13
CH
3
CH
3
H
H
CH
3
H
CH
3
H
1,3-dimethylcyclohexane
1,3-dimethylcyclohexane
cis-
trans-
CH
3
CH
3
H H
CH
3
H
CH
3
H
1,4-dimethylcyclohexane 1,4-dimethylcyclohexane cis- trans-
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
Isomera
12 de mayo de 2014 14
CH
3
CH
3
C H
3
CH
3
diaxial diecuatorial
Si se considera las conformaciones reales de estos ismeros,
las estructuras son algo ms complejas
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
Isomera
12 de mayo de 2014 15
El estudio de los cambio de energa que se presenta en una
molcula cuando los grupos giran alrededor de los enlaces
sencillos se conoce como anlisis de la conformacin.
Conformaciones y configuraciones
H
H
CH
3
H
H
CH
3
I
Conformacin
anti
H
H
H
H
H
3
C
H
3
C
II
Conformacin
eclipsada
H
H
H
H
H
3
C
CH
3
III
Conformacin
gauche-
H
H
H
H
H
3
C CH
3
IV
Conformacin
eclipsada
H
H
H
H
CH
3
CH
3
V
Conformacin
gauche-
H
H
CH
3
H
H
H
3
C
VI
Conformacin
eclipsada
Proyecciones de Newman
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
12 de mayo de 2014 16
300 60 120 180 240
0 360
H
CH
I
Conformacin
anti
H
3
I
Conformacin
anti
H
CH
3
H
I
Conformacin
anti
E
Degrees of Rotation
u
H
II
Conformacin
eclipsada
II
Conformacin
eclipsada
II
Conformacin
eclipsada
H
3
C
H
3
CH
H
H
III
Conformacin
gauche-
III
Conformacin
gauche-
III
Conformacin
gauche-
H
3
C
CH
3
H
H
H
H
IV
Conformacin
eclipsada
IV
Conformacin
eclipsada
IV
Conformacin
eclipsada
H
3
CCH
3
H
H
H
H
V
Conformacin
gauche-
V
Conformacin
gauche-
V
Conformacin
gauche-
CH
3
CH
3
H
H
H
H
CH
3
VI
Conformacin
eclipsada
VI
Conformacin
eclipsada
VI
Conformacin
eclipsada
H
3
C
CH
3
H
H
H
H
H
CH
I
Conformacin
anti
H
3
I
Conformacin
anti
H
CH
3
H
I
Conformacin
anti
Conformaciones y configuraciones
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
12 de mayo de 2014 17
CH
2
CH
2
H
H
H
H H
H
H
H
En los ciclos tambin se puede ver la conformacin, y se
pueden aplicar las proyecciones de Newman.
Conformaciones y configuraciones
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
12 de mayo de 2014 18
CH
2
CH
2 H
H
HH
HH
H
H
Conformaciones y configuraciones
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
12 de mayo de 2014 19
A temperatura ambiente (25 C) y una atmsfera de presin,
los cuatro primeros miembros de la serie homloga de los
alcanos normales son gases, los n-alcanos C
5
a C
17
(pentano a
heptadecano) son lquidos y los n-alcanos con 18 y ms
tomos de carbono son slidos.
Propiedades fsicas
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
12 de mayo de 2014 20
Punto de ebullicin. Los puntos de ebullicin de los
n-alcanos muestran un aumento constante al aumentar el peso
molecular. Sin embargo, la ramificacin de la cadena del
alcano, disminuye notablemente el punto de ebullicin.
Propiedades fsicas
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
12 de mayo de 2014 21
Propiedades fsicas
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
12 de mayo de 2014 22
Punto de fusin. Los alcanos no ramificados no muestran el
mismo aumento ligero en puntos de fusin con un aumento en
peso molecular que se presenta con sus puntos de ebullicin.
Hay una alteracin a medida que se progresa de un alcano no
ramificado con un nmero par de tomos de carbono al
siguiente con un nmero impar de tomos de carbono.
Propiedades fsicas
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
12 de mayo de 2014 23
Propiedades fsicas
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
12 de mayo de 2014 24
Los estudios de difraccin de rayos X han revelado la causa
de esta aparente anomala. Los alcanos con nmeros par de
tomos de carbono se compactan en el estado cristalino.
Como resultado de esto, las fuerzas de atraccin entre las
cadenas individuales son mayores, y por consecuencia, los
puntos de fusin son mayores.
Propiedades fsicas
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
12 de mayo de 2014 25
El efecto de la ramificacin de la cadena sobre los puntos de
fusin de los alcanos es ms difcil de predecir. Sin embargo,
generalmente la ramificacin que produce estructuras
altamente simtricas da como resultado puntos de fusin
anormalmente altos.
Propiedades fsicas
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
12 de mayo de 2014 26
Densidad. Como clase, los alcanos son los menos densos de
todos los grupos de molculas orgnicas. Todos tienen
densidades considerablemente menores a 1,00 g/cc. Por lo
anterior, el aceite flota sobre el agua.
Propiedades fsicas
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
12 de mayo de 2014 27
Solubilidad. Los alcanos son casi totalmente insolubles en
agua debido a su baja polaridad y a su incapacidad para
formar enlaces con el hidrgeno. Los alcanos lquidos son
miscibles entre s y generalmente se disuelven en disolventes
de baja polaridad. Los buenos disolventes para los alcanos
son benceno, tetracloruro de carbono, cloroformo y otros
alcanos.
Propiedades fsicas
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
12 de mayo de 2014 28
Las reacciones ms importantes de los alcanos son la
pirlisis, la combustin y la halogenacin.
Pirlisis. Se produce cuando se calientan alcanos a altas
temperaturas en ausencia de Oxgeno. Se rompen enlaces C-C
y C-H, formando radicales, que se combinan entre s
formando otros alcanos de mayor nmero de C.
Reacciones.
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
12 de mayo de 2014 29
Pirlisis.
Reacciones.
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
12 de mayo de 2014 30
Combustin. Se produce cuando se calientan alcanos en
presencia de oxgeno
Reacciones.
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
12 de mayo de 2014 31
Halogenacin. Consiste en la adicin de un o ms tomos de
cloro sobre el carbono ms sustituido del alcano.
Reacciones.
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
12 de mayo de 2014 32
El Br es muy selectivo y con las condiciones adecuadas,
prcticamente, se obtiene un slo producto, que ser aquel que
resulte de la adicin del Br al C ms sustituido.
El flor es muy poco selectivo y puede reaccionar
violentamente, incluso explosionar, por lo que apenas se
utiliza para la halogenacin de alcanos.
La halogenacin de alcanos mediante el Yodo no se lleva a
cabo.
Reacciones.
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
12 de mayo de 2014 33
El principal mtodo para la obtencin de alcanos es la
hidrogenacin de alquenos.
El catalizador puede ser Pt, Pd, Ni .
Sntesis.
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
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C H
3
CH
2
CH CH
3
Br
2
H
+
Zn
C H
3
CH
2
CH CH
3
H
2
+
ZnBr
3
2-Bromobutano Butano
Reduccin de haluros de alquilo. La mayora de los haluros de
alquilo reaccionan con cinc y cido acuoso para producir un
alcano. En esta reaccin el halgeno ms electronegativo es
reemplazado por el hidrgeno menos electronegativo. Por esta
razn, la reaccin, es de reduccin..
Sntesis.
Hidrocarburos alifticos
Alcanos:
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Alquenos:
Aquellos hidrocarburos cuyas molculas contienen el
doble enlace carbono-carbono se denominan alquenos; tambin
se conocen como compuestos insaturados.
Un antiguo nombre de esta familia de compuestos, que se
utiliza todava con frecuencia es el de olefinas.
El doble enlace es un punto reactivo o un grupo
funcional; es el doble enlace el que principalmente determina las
propiedades de los alquenos.
Estructura y propiedades fsicas.
Hidrocarburos alifticos
12 de mayo de 2014 36
Los alquenos cuyas molculas slo contienen un doble
enlace (o insaturacin) tienen la frmula general C
n
H
2n
. Por lo
tanto, son isomricos de los cicloalcanos.
Se denomina grado de insaturacin de un hidrocarburo al
nmero de pares de hidrgeno que le faltan a aqul para alcanzar
la composicin del alcano que tiene el mismo nmero de tomos
de carbono.
Alquenos:
Estructura y propiedades fsicas.
Hidrocarburos alifticos
12 de mayo de 2014 37
Se calcula dividiendo por dos la diferencia entre el
nmero de tomos de hidrgeno del hidrocarburo saturado y los
del hidrocarburo en cuestin.
Un grado de insaturacin puede corresponder a la
presencia de un doble enlace o de un ciclo. La introduccin de un
triple enlace conduce a dos grados de insaturacin
Alquenos:
Estructura y propiedades fsicas.
Hidrocarburos alifticos
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3
2
4 10
=
Contribucin
de B
E
R
kcal/mol
50 % 36 %
85 % 14 %
CASO 3
+
-
>90 % 4 %
Aromaticidad y resonancia:
Aromticos
12 de mayo de 2014 114
2. Todas las estructuras contribuyentes deben tener el mismo
nmero de electrones desapareaos.
Aromaticidad y resonancia:
Aromticos
12 de mayo de 2014 115
3. No todas las formas cannicas contribuyen al hbrido por igual.
Cuanto mayor es la estabilidad de un aestructura, mayor es su
contribucin al hbrido.
3.1. Cuanto mayor sea el nmero de enlaces covalente, mayor
ser la contribucin de la estructura. Estructuras de igual nmero
de enlaces covalentes se denominan isovalentes y si difieren en
dicho nmero, heterovalentes.
Aromaticidad y resonancia:
Aromticos
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C
+
O : :
:
:
C O
: :
:
C
-
O
+
:
-
:
C O
: :
o
+
o
-
N CH
2
:
:
N C
:
+ -
N C
:
o
+
o
Aromaticidad y resonancia:
Aromticos
12 de mayo de 2014 117
3.2. Las estructura polares generalmente contribuyen menos que
las neutras.
+
-
+ -
Aromaticidad y resonancia:
Aromticos
12 de mayo de 2014 118
3.3. Cuanto ms separadas se encuentren cargas opuestas de una
estructura polar, menor ser la estabilidad (mayor momento
dipolar) y menor la contribucin.
3.4. Si sobre tomos adyacentes existen cargas del mismo signo,
la contribucin de esas estructuras es despreciable.
C H
3
N N
+
N
-
C H
3
N
-
N
+
N C H
3
N
+
N
+
N
2-
Aromaticidad y resonancia:
Aromticos
12 de mayo de 2014 119
4. Las estructuras heterovalentes (con un menor nmero de
enlaces) son importantes cuando acumulan densidad de carga
negativa sobre un tomo electronegativo.
C H
3
C H
3
CH
2
C
+
C H
3
C H
3
CH
2
-
C H
3
C H
3
O C
+
C H
3
C H
3
O
-
C
+
C H
3
C H
3
O
-
o o
Aromaticidad y resonancia:
Aromticos
12 de mayo de 2014 120
C C
H
H
H
Br
C
-
C
H
H
H
Br
+
5. Las estructuras que acumulan carga positiva en elementos
electronegativos (N, O, Cl, Br) son contribuyentes cuando
conducen a estructuras isovalentes.
C C
H
H
H
Br
o
o
+
Aromaticidad y resonancia:
Aromticos
12 de mayo de 2014 121
C H
3
O
O CH
3
C H
3
O
-
O
+
CH
3
C H
3
O
O CH
3
o
-
o
+
H C
O
N
H
H
H C
O
-
N
+
H
H
H C
O
N
H
H
o
o
+
Aromaticidad y resonancia:
Aromticos
12 de mayo de 2014 122
6. Los elementos del segundo perodo de la tabla peridica (C, N,
O, F) no pueden expandir su capa de valencia, por lo que el
nmero mximo de electrones en la capa externa ser de ocho.
C H
3
N
+
O
O
-
C H
3
N
+
O
-
O
C H
3
N
O
O
Aromaticidad y resonancia:
Aromticos
12 de mayo de 2014 123
7. Para proponer la deslocalizacin de electrones es necesario que
los orbitales -entre los cuales va a existir recubrimiento- sea
paralelos a casi paralelos pero nunca ortogonales, ya que para
esta geometra no hay interaccin.
N
H
N
H
N
+
CH
-
H
CH
-
N
+
H
N
+
C H
-
H
CH
-
N
+
H
Aromaticidad y resonancia:
Aromticos
12 de mayo de 2014 124
8. La energa resonancia es apreciable cuando las estructuras
contribuyentes son equivalentes en contenido energtico.
9. La energa de resonancia crece al aumentar el nmero de
estructuras contribuyentes de contenido energtico comparable.
Aromaticidad y resonancia:
Aromticos