En el diseo de reactores qumicos para existen

consideraciones importantes :

Materias primas, productos y sub-productos
Rendimiento de conversin y selectividad para el
producto deseado
Establecer el tipo de reaccin y hacer la eleccin del
reactor
Definicin de la operacin del reactor

Que es el Diseo de
Reactores?

La eleccin de materiales tiene una influencia
en sobre los impactos ambientales causados por
los reactores en un proceso qumico.
Para materiales usados en un reactor es
importante considerar :
La opcin de alimentacin al reactor
El catalizador (si se requiere)
Solventes o diluyentes

Eleccin de Materias
Primas y Reactores

Se define como una substancia que es aadida a una
mezcla qumica reactiva para acelerar la
velocidad de reaccin.

Tipo de Catalizador :
Homogneo: que forma una fase con la mezcla
reactiva
Heterogneo: que existe en una fase distinta a la
mezcla reactiva, (tpicamente existe como un slido
dentro de un fluido de mezcla reactiva)

Catalizadores

Como regla general, la reaccin deseable incluye :
- Una alta conversin de los reactantes

- Alta selectividad del producto deseado

- Baja selectividad de cualquier subproducto.

Tipos de Reaccin y Eleccin del
Catalizador

Conversin del reactante (rendimiento de la reaccin): razn de la
concentracin del producto y entrada de reactivo:
R P
[P] / [R]
o

Selectividad de reaccin: razn de la concentracin del producto y
la concentracin del subproducto indeseado
R P + W
[P] / [W]


Selectividad Modificada: es la razn de la concentracin del
producto y la suma de las concentraciones del producto y
subproducto (desecho):
[P] / ([P]+[W]) = [P] / [Reactivo consumido]
Ecuaciones de Conversin
y Selectividad

No catalizadas Catalizadas
Homogneas
La mayor parte de las
reacciones en fase
gaseosa
La mayor parte de las
reacciones en fase
lquida
Hetereogneas
Combustin de carbn Sntesis de amonaco
Tostacin de minerales
Oxidacin de
amoniaco para dar
cido ntrico
Ataque de slidos por
cidos
Cracking del petrleo
Absorcin gas-lquido
con reaccin
Oxidacin de SO
2
a
SO
3

Clasificacin de
Reacciones

Reacciones paralelas: son rutas muy comunes en la
industria qumica. Este tipo de reacciones estn en
competencia con las reacciones principales
(indeseables).
R P
R W

Reacciones en serie: es cuando una reaccin es
seguida por otra consecutiva (una despus de la
otra).
R P W

Tipos de Reacciones
k
p
k
w

De acuerdo a la forma de su ecuacin cintica:

Elementales (concentraciones de los reactantes con
exponentes iguales a los coeficientes
estequiomtricos).
No elementales (concentraciones de los reactantes
con exponentes diferentes a los coeficientes
estequiomtricos).

Tipos de Reacciones

Optimizacin de reaccin en reacciones en serie:
* k
p
/ k
w
deben ser tan grandes como sea posible
* Control del tiempo de residencia de reaccin

k
p
y k
w
[=] constantes de reaccin del producto y desecho respectivamente

Las reacciones reversibles, son reacciones donde existe una
competencia entre dos reacciones: una hacia el producto
deseado y la otra es la descomposicin del producto (en
direccin opuesta).
R P

Este tipo de reacciones inhibe la conversin completa de los
reactivos en productos.
Tipos de Reacciones

- Reactor agitado de flujo continuo (CSTR): consiste en
una reaccin agitada batch a ciertos parmetros de
asentamiento.

- Reactor flujo tipo pistn: puede dividirse en etapas y cada
etapa puede ser operada a diferente condiciones para
minimizar la generacin de desechos

- Reactor de lecho empacado con catalizador: es usado
cuando los puntos calientes son problema para
reacciones altamente exotrmicas (es probable que evite
temperaturas de excusin no deseadas)

Tipos de Reactores

En el mtodo diferencial se emplea directamente la
ecuacin diferencial a ensayar: se evalan todos los
trminos de la ecuacin, incluida la derivada dCA/dt y
se ensaya la bondad del ajuste de la ecuacin con los
datos experimentales.
Supongamos que tenemos como en el caso anterior

Velocidad de Reaccin

A partir de las experiencias se obtienen los datos
concentracin-tiempo y se representan grficamente. Se traza
la curva continua ajustada a los puntos presentados. Se
determinan las pendientes de esta curva, que son las
velocidades de reaccin dCA/dt . Se evala f(CA) para cada
concentracin. Se representa - ln (dCA/dt) frente a ln (CA) . Si
se obtiene una recta el procedimiento estuvo correctamente
realizado, la pendiente de esa curva es el orden de reaccin y
la ordenada en el origen nos da la constante cintica. El error
ms importante de este mtodo es la evaluacin grfica de
las pendientes, aunque tiene la ventaja frente al anterior que
no es necesario presuponer un orden de reaccin.
Velocidad de Reaccin

Otro tipo de expresiones que dependen de varios
reactivos, con expresiones del tipo

se trabajan con el mtodo de componentes en exceso, esto
es, se mantiene la concentracin de todos los dems
componentes menos el estudiado en exceso suficiente
como para que su variacin sea despreciable con el
avance de la reaccin.
Velocidad de Reaccin

Pueden influenciar el :
- Grado de conversin de los productos
- Rendimiento del producto
- Selectividad del producto

La temperatura se cambia arriba o abajo del valor inicial:
T = + T
o
or T
o

Razn de [producto] / [subproducto] T (razn directa)

Por lo tanto puede prevenirse en reacciones paralelas (y
tambin en serie) generalmente aumentando la
temperatura del reactor
Temperatura de Reaccin

Es la adicin de dos o ms materias primas en un
reactor para asegurar el contacto o colisin entre las
sustancias para que se lleve a cabo la reaccin
qumica.

El efecto de mezclado ocurre para ambos reactores :

- Sistemas de reaccin homogneos y heterogneos
- Reactores batch o semi-batch
Mezclado en Reactores

Los factores que influencian/afectan el mezclado son:
- La reaccin debe mezclarse instantneamente a
nivel molecular.
- La velocidad de reaccin puede reducirse debido a
limitaciones disfuncionales entre elementos
segregados de la mezcla reactiva.
- Los problemas con la mezcla imperfecta son
particularmente evidentes para sistemas reactivos
veloces. En estas situaciones, los reactivos son
convertidos de manera considerable a productos y
subproductos antes de que el mezclado sea
completo.
Factores del Mezclado

2
+ 3
2
2
3
La `operacin unitaria qumica

El modelo de diseo puede resumirse en un diagrama de flujo de
informacin con las `relaciones de diseo fundamentales, junto a los
diferentes tipos de `variables y los datos necesarios para la
simulacin:
Metodologa general para el diseo de
reactores qumicos


Datos y variables fijas
Variables de estado
Variables de diseo


Ec. de diseo:

1) f (C
o
,x,T)
2) T (T
o
,x,q)
3) (C
o
,x,v)
4) V
r
= V
o

El procedimiento ms general para el `clculo de los reactores qumicos, a partir de la resolucin
simultnea de la cintica y los balances de materia y energa, consiste en representar f(Co,x,T) en
forma de diagramas v-x-T (con v como parmetro y Co fijo); sobre dicho diagrama pueden trazarse
las lneas de operacin del rgimen trmico T

(To,x,q), y con la pauta de temperatura resultante se
obtiene la relacin entre la velocidad y la conversin a lo largo de la reaccin v

(Co,x).

El tiempo de residencia (o la velocidad espacial) en el reactor se obtienen representando Co/v

vs. x, y
utilizando la ecuacin de diseo correspondiente

(Co,x,v) (para el reactor discontinuo, un tanque
continuo agitado, o uno de flujo tubular): (Co,x).

Son aquellas cuyos componentes no son identificables a
simple vista, es decir, se aprecia una sola fase fsica.

Ejemplo:

El agua potable es una mezcla homognea de agua (fase
dispersante) y varias sales minerales (fase dispersa). Sin
embargo, no vemos las sales que estn disueltas; slo
observamos la fase lquida.

Entre las mezclas homogneas se distingue una de gran
inters: la solucin o disolucin qumica.

Sistemas de Reaccin
Homognea

Trabajan en estado no estacionario y el ms sencillo
sera un tanque agitado. Este reactor tiene la ventaja de
que su costo de instrumentacin es bajo, adems de ser
flexible en su uso (se le puede detener de modo fcil y
rpido). Adems no siempre es posible implementar un
sistema de control adecuado. Este reactor suele usarse
en pequeas producciones o pruebas piloto.
Asumiendo que en un reactor batch la composicin es
uniforme en cualquier instante y basndose en la
seleccin de un componente limitante.
Reactores de tipo Batch

Reactores tipo Batch

1.- Calcular el peso molecular de cada unos de los compuestos que
participan en la reaccin, tambin es necesario que verifiques que las
ecuacin estequiometria estn balanceadas.

2.- Lo importante a la hora de disear un reactor es conocer su
volumen; sigue las formulas que se te presentan a continuacin paso a
paso para que logres un buen diseo:
=

Donde;
V= volumen del reactor
PD = produccin deseada (moles/tiempo); para convertirlo en
otras unidades utiliza el PM del compuesto deseado.
PV= produccin por unidad de volumen (masa/volumen*tiempo)

Pasos del Diseo

La produccin deseada es la corriente de salida del
reactor a la hora de realizar el balance debes de tomar
en cuenta que ocurre una reaccin.

Donde:

0
= concentracin inicial del reactivo limitante
= composicin molar del producto deseado

= tiempo completo de operacin del reactor

Pasos del Diseo

3.- Luego de conocer cada uno de las concentraciones
iniciales se realiza la ecuacin de velocidad de la
reaccin;
Ej;
=
1

2

4.- Debes de calcular el tiempo de residencia y lo
puedes sacar por medio de la ecuacin de diseo de
reactores a volumen constante o variado; en esta
seccin nos concentraremos en el V Ctte, los pasos en el
volumen variado es parecido.
Pasos del Diseo

Ecuacin de diseo a Vctte
=

0

Donde;
t= tiempo de residencia del reactor
-ra= ecuacin de velocidad de desaparicin de los reactivos

Ecuacin de diseo a V variado
=

0

Donde;
t= tiempo de residencia del reactor
-ra= ecuacin de velocidad de desaparicin de los reactivos
V= volumen

Pasos del Diseo

5.- Para calcular el tiempo de residencia es necesario realizar un
balance de las concentraciones iniciales de cada compuesto, luego se
debe de sustituir en la ecuacin de velocidad y posteriormente en la
integral;
Ejemplo; balance de las concentraciones

= (1 )

Pasos del Diseo

6.- Sustituir los balances de las concentraciones en la
ecuacin de velocidad.



7.- Realizar el paso 6 en la integral debe de quedar algo
as;
=

1
1

0


Pasos del Diseo

8.- Para resolver este tipo de integral se recomienda en mtodo Simpson 1/3
Mtodo de Simpson 1/3 para el clculo de integrales

[

+

+

]
;
= es el intervalo del paso

=

= punto a evaluar

;

;

=Estos valores se consiguen evaluando la siguiente funcin;

=
1

1
1

)


Pasos del Diseo

9.- Despus de obtener el tiempo de residencia procedes a calcular el
tbatch de la siguiente manera;

= +
Donde;
tr= tiempo de residencia
tm= tiempo muerto

Donde;
tc= tiempo de carda
td= tiempo de descarga
tl= tiempo de limpieza
10.- Calcular el Pv
11.- Calcular el Volumen del reactor.

Pasos del Diseo

En el balance de cantidad de energa trmica para un
sistema aparece el trmino de transferencia de calor
que es el intercambio de energa entre el sistema de
reaccin y el fluido que circula alrededor del mismo,
con el objetivo de entregarle o quitarle energa
trmica.
El calor involucrado en el intercambio puede
evaluarse de la siguiente manera:
= (

)
Efecto no Isotrmico en
un Reactor Batch

Donde:
T
a1
: Temperatura de entrada del refrigerante
T
a2
: Temperatura de salida del refrigerante
U : Coeficiente global de transferencia de calor
A : rea de intercambio de calor
T : Temperatura de la reaccin ( fluido en el reactor)

Temperatura Logartmica

El coeficiente global de transferencia de calor, U, puede calcularse
mediante correlaciones. Definido como sigue:


Donde:


K
: Coeficiente de transferencia de calor en el lado de la mezcla reaccionante.


A
K
: Superficie de transferencia de calor en el lado de la mezcla reaccionante
en

K,
A
R
: Lo mismo que el anterior, pero en el lado medio de la transferencia de
calor.

A
M
: Media logartmica de

: Conductividad trmica a travs de la pared

d
: Espesor de pared en

Coeficiente de
Transferencia de Calor

Si se tiene un reactor discontinuo la ecuacin del balance de
cantidad de energa trmica correspondiente a una
operacin adiabtica est dado por:




Donde el trmino acumulacin expresa el cambio de energa con el
tiempo para el cambio en la composicin y en la temperatura de la
mezcla. Entonces, la expresin de cada trmino del balance est
dado por:



Balance de Energa

En general, los reactores qumicos no operan en condiciones
isotrmicas debido al calor liberado o absorbido por
reaccin. As, en los reactores tubulares aparecen perfiles de
temperatura a lo largo del reactor, en los continuos agitados,
la temperatura no es la misma que la de la alimentacin o la
de los alrededores y los reactores discontinuos presentan
variacin de la temperatura con el tiempo.

Adems de ser difcil conseguir condiciones isotrmicas,
muchas veces stas no son deseables. En el caso de
reacciones simples, la temperatura de operacin o
progresin de temperatura depende del tipo de reaccin:
irreversible, endotrmica reversibles.
Efecto de la Temperatura sobre la
constante de velocidad

En este caso el balance energia se observa asi:



Por tanto para la acumulacion de energia La diferencial
de temperatura depende de los valores finales de la
constante cinetica expresada en la ecuacion de
Arrhenius.
Efecto de la Temperatura sobre la
constante de velocidad

Si se construye una grfica X vs T con velocidad de reaccin
como parmetro, se
obtiene:





Para deducir la forma de las curvas se parte de la expresin
de la velocidad de reaccin.
Efecto de la Temperatura sobre
la constante de velocidad

Para una Reaccin de Primer Orden:

Sabiendo que la constante de velocidad es una funcin de tipo Arrhenius se
deduce que
=

Sustituyendo se obtiene:

Por tanto la fraccin de equilibrio es:

= 1

Efecto de la Temperatura sobre
la constante de velocidad

Debido a que las ecuaciones se relacionan entre si
dependiendo unas de otras en orden invariable se
recomienda mtodos de sustitucin y resolucin de
ecuaciones diferenciales tales como:

Mtodo de Runge-Kutta
Mtodo de Euler
Sustitucin Final

El reactor tubular de flujo tubular o de piston se caracteriza
porque el flujo de fluido a su travs es ordenado, sin que
ningn elemento del mismo sobrepase o se mezcle con
cualquier otro elemento situado antes o despus de aquel,
esto es, no hay mezcla en la direccin de flujo. Como
consecuencia, todos los elementos de fluido tienen el mismo
tiempo de residencia dentro del reactor.
Como en el caso anterior estudiaremos este reactor en estado
estacionario, o sea que el trmino de acumulacin
desaparece en el balance. Como la composicin del fluido
vara a lo largo del reactor el balance de materia debe
realizarse en un elemento diferencial de volumen transversal
a la direccin de flujo.
Reactores de Flujo Tubular

Imgenes de un reactor
Tubular

Recuerde que en este caso ya no es tan necesario trabajar
con presiones o con concentraciones como en el caso
anterior si no que ahora se trabaja con FLUJOS de
transporte dentro de todo el reactor por lo cual se sugiere
que si usted tiene una concentracion (C) y un flujo de
volumen (Q) utlice la ecuacion:

=

En unidades de flujo molar.
Pasos para el diseo

Anlogamente a un reactor de Batch existe un factor
considerable a contar en un reactor tubular ya que el balance
de materia del mismo es semejante al tanque. El factor a
considerar es que el volumen del reactor corresponde no a
un tanque si no a un cilindro de longitud finita por tanto:

=
2


Con z como la longitud del tubo y r como el radio interno del
reactor.
Pasos para el Diseo

Por lo tanto la Ecuacin de Diseo es:

=

0

Sustituyendo la ecuacin de volumen se obtiene que:


2
2
=

0

Por tanto:

=
4

0

Pasos para el Diseo.

Cuando la temperatura vara en el reactor tubular , la ecuacin de velocidad debe
incluir los efectos de la temperatura antes que el diseo pueda ser establecido. Si la
temperatura es conocida en cada punto del reactor puede sustituirse en las
ecuaciones de velocidad y luego utilizarse un procedimiento de integracin numrica
de la ecuacin de diseo.

Para reactores donde la transferencia de calor Q es importante, la temperatura es una
funcin de la longitud del reactor, como de la conversin.
El balance de energa para un reactor flujo en pistn es:








Efectos no Isotrmicos

Suponiendo que para cualquier caso de carga adiabtica o no
adiabtica la expresin que se consigue al realizar el balance
de energa es:

=
(

Donde:
Tm= Temperatura del medio enfriante o calefactor
FtCpt= Balance estequiometrico de los componentes que
transfieren o ganan calor.
Hr= Calor de Reaccin Estandar
Efectos no Isotrmicos

Para esta condicin, anlogamente la transferencia de
calor simplemente se considera la que esta
predominando la reaccin y no la que esta alrededor
del reactor por tanto la ecuacin quedara:

Caso Adiabtico.

En este reactor las propiedades no se modifican ni
con el tiempo ni con la posicin, ya que suponemos
que estamos trabajando en estado de flujo
estacionario y la mezcla de reaccin es
completamente uniforme. El tiempo de mezcla tiene
que ser muy pequeo en comparacin con el tiempo
de permanencia en el reactor. En la prctica se puede
llevar a cabo siempre que la mezcla fluida sea poco
viscosa y est bien agitada.
Reactores de Mezcla
Perfecta

Imgenes de un reactor
de Mezcla Perfecta

Para la solucin y diseo de un reactor de mezcla
completa se sigue exactamente los mismos pasos de un
reactor de tipo batch pero se toma la consideracin de
que en vez de una concentracin lo que utilizamos en
este caso es un flujo de transferencia de movimiento
fijo.

sea que utilizamos la conversin de Flujo a
Concentracin que vimos en la seccin de los reactores
tubulares.
Semejanza con un
Reactor Batch

Se desea determinar el volumen total mnimo requerido
para un sistema de reactores de distinto tamao
conectados en serie. Para ello se supone que se tiene 2
reactores de distinto tamao y que se desea lograr una
conversin

.Se tiene dos alternativas para trabajar en
serie. En la siguiente figura se muestran las dos
disposiciones.
Reactores en Serie

Ejemplificacin

Entonces, observando la figura se deduce que el
volumen total del sistema es tanto ms pequeo (el rea
total del sistema se hace mnimo) cuanto mayor es el
rectngulo KLMN. Hecho que nos propone
determinar

(o punto M de la curva) de modo que sea
mximo el rea de ese rectngulo.

Solucion


Por lo tanto, la condicin de rea mximo se cumple cuando las
dos pendiente son iguales (de la curva en el punto M y la
pendiente de la diagonal NL del rectngulo). De este modo, el rea
del rectngulo KLMN es mximo y como consecuencia, el tamao
de los reactores se hace mnimo.




Ahora, para calcular el valor ms adecuado de M y determinar la
conversin intermedia

, as como el tamao de las unidades
necesarias para una batera de dos tanques en seri

Solucin y Diseo

Suponiendo que nuestra variable x es la conversin y la
variable y es la funcin inversa de la velocidad
obtenemos que la expresin final de la solucin es:



Sujeto a:







Solucin y Diseo

Reactores en Paralelo

Al observar estos arreglos surge la pregunta: Qu
fraccin de la alimentacin se enva por cada una de
las ramas para obtener una conversin mxima?

Se realiza un balance de materia de sistemas en
By-Pass es decir realizamos un balance de sumas de
flujos con respecto a cada conversion y al final
simplemente se suman dependiendo el tiepo de reactor.

Reactores en Paralelo

Si los flujos no se acumulan durante el proceso se tiene
que:

=
1
1
1
+
2
1
2


Por tanto:

= 1

1
1
1
+
2
1
2

Solucin y Diseo

1.- Octave Levenspiel, Ingeniera de las reacciones qumicas, Segunda Edicin 1981

2.- A.R. Cooper & G.V. Jeffreys, Chemical Kinetics and Reactor Design, Primera Edicin
1971

3.- Kenneth Denbigh, Teora del Reactor Qumico, Versin Espaol, Edicin 1968

4.- Kenneth Denbigh & J.C.R. Turner, Introduccin a la Teora de los Reactores Qumicos,
Versin Espaol, Primera Edicin 1990

5.- J.F. Richardson & D.G. Peacock, Chemical Engineering, Primera Edicin 1971

6.- R. Aris, Anlisis de Reactores, Primera Edicin Espaola 1973

7.- Jess Blanco lvarez & Ricardo Linarte Lazcano, Diseo de Reactores Qumicos, Primera
Edicin 1978

8.- Stanley M. Walas, Cintica de las Reacciones Qumicas, Edicin en Espaol

9.- James Smith, Ingenieria de los Reactores Quimicos, 4 Edicion
Bibliografa