TEORIA ATOMICA

Oscar H. Giraldo
Departamento de Fsica y Qumica


2
PRIMERAS IDEAS ACERCA DEL ATOMO
Es posible dividir la materia en pedazos cada vez
mas pequeos o hay un punto en el que no se
puede dividir mas?
Platn Aristteles
La materia es infinitamente
divisible
Demcrito
La materia se compone de
pequeas partculas
indivisibles. TOMO
Dalton, 2000 aos
despus
LEYES PONDERALES
Ley de la conservacin de la
masa

La masa total de todas las
sustancias presentes despus de
una reaccin qumica es la misma
que la masa total de las sustancias
antes de la reaccin

Antoine Lavoisier 1.774

LEYES PONDERALES
Ley de las proporciones
definidas

Todas las muestras de un
compuesto tienen la misma
composicin, es decir, las mismas
proporciones en masa de los
elementos constituyentes

Joseph Proust 1.799

TEORA ATMICA DE DALTON
Entre 1803 y 1807 John Dalton utiliz las leyes
fundamentales de las combinaciones qumicas, para
publicar una teora atmica consistente
Antoine Lavoisier
1734 - 1794
Joseph Louis Proust
1754 - 1826
John Dalton
1766 - 1844
LEYES PONDERALES
Ley de las proporciones
mltiples

Si dos elementos forman mas de
un compuesto sencillo, las masas
de un elemento que se combinan
con una masa fija del segundo
elemento, estn en una relacin
de nmeros enteros sencillos

John Dalton 1.803

TEORIA ATOMICA DE DALTON

La materia est compuesta por partculas diminutas indivisibles
denominadas tomos

Hay diferentes clases de tomos. Cada clase posee tamao y
propiedades caractersticas

Cada clase de tomo corresponde a un elemento distinto. Todos los
tomos de un elemento dado son idnticos.


Los compuestos qumicos puros estn constituidos por tomos de
distintos elementos combinados entre s, en relaciones sencillas

Las reacciones qumicas consisten en la combinacin, separacin o
reordenacin de los tomos. Los tomos permanecen inalterados en
cualquier transformacin
TEORIA ATOMICA MODERNA

Se bas en dos tipos de investigacin:

La naturaleza elctrica de la materia:
Ayud a reconocer que los tomos estn compuestos de
partculas fundamentales y a describir las posiciones
aproximadas de estas partculas en los tomos.

La interaccin de la materia con la energa en forma de
luz:
Incluye estudios de los colores de la luz que las sustancias
emiten y absorben. Se hizo claro que la disposicin de las
partculas determinan las propiedades fsicas y qumicas de
cada elemento.

LA NATURALEZA ELECTRICA DE LA
MATERIA
Humphrey Davy (ingls-1800)

Encontr que cuando pasaba
una corriente elctrica a travs
de algunas sustancias, stas
se descomponian.

Propuso que los elementos de
un compuesto qumico se
mantienen juntos por
interacciones electrostticas
(fuerzas elctricas).

Michael Faraday (1832)

Determin la relacin cuantitativa entre la cantidad de electricidad usada
en electrlisis y la cantidad de reaccin que ocurre.
George J. Stoney
En 1874 estableci la hiptesis segn la cual la electricidad era creada por
unos corpsculos elementales que llam inicialmente (1874) "electrinos" y
luego (1891) "electrones", cuya carga intent calcular.
RAYOS CATDICOS
La fuente de alto voltaje crea una carga negativa sobre el ctodo y una
carga positiva sobre el nodo. Los rayos catdicos se dirigen desde el
ctodo hacia el nodo que est perforado para permitir el paso de un
haz estrecho de rayos catdicos. Los rayos solo son visibles mediante
el color fluorescente que producen sobre una pantalla recubierta de
sulfuro de zinc.
J oseph. J . Thomson (1897)
ELECTRICIDAD Y MAGNETISMO
Cuando las partculas cargadas
elctricamente se mueven en
un campo magntico de forma
que su recorrido es
perpendicular al campo, son
desviadas por este campo.

Las partculas con carga
negativa se desvan en una
direccin y las partculas con
carga positiva se desvan en la
direccin contraria.
Efecto de un campo
magntico sobre
partculas cargadas
e/m=1.75882 x 10
8
columbios/g

El haz de rayos catdicos choca con la pantalla al final del tubo sin desviarse si
las fuerzas ejercidas sobre el haz por los campos elctrico y magntico se
contrarrestran
MODELO ATMICO DEL PASTEL DE
CIRUELAS
Joseph. J. Thomson (1897)
Fsico Ingls

Determin la relacin entre
carga (e) y masa (m) de los
rayos catdicos. Concluy
que son particulas
fundamentales de materia
cargadas negativamente y
que se encuentran en todos
los tomos. Electrones

MASA DEL ELECTRON
Robert Millikan

Premio Nobel de Fsica
1923

Determin la carga (e)
mediante una serie de
experimentos con gotas
de aceite.
Un atomizador produce diminutas gotas de aceite, algunas caen a travs del
agujero de la placa superior. La irradiacin con rayos X confiere a algunas
gotas una carga (-), cuando se aumenta el voltaje entre las placas, una gota
cargada (-) cae mas lentamente al ser atrada por la placa superior (+) y
repelida por la inferior (-). Para un determinado voltaje, la fuerza electrica
(hacia arriba) y gravitacional (hacia abajo) sobre la gota se equilibran
exactamente y la gota se mantiene estacionaria.
MASA DEL ELECTRON
e= 1.6022 x 10
-19
C
Utilizando el valor e/m para
el electron se obtiene
m= 9.1094 x 10
-28
g
Si se conoce el voltaje y la masa de la
gota se puede calcular su carga.

La masa de la gota esfrica se puede
calcular a partir de su volmen
(obtenido de la medida del radio de la
gota con un microscpio) y la
densidad conocida del aceite.

Todas las cargas medidas por
Millikan eran mltiplos enteros del
mismo nmero. Supuso que esta
carga ms pequea era la carga de
un electrn.

Fue el primer experimento en sugerir
que los tomos contienen nmeros
enteros de electrones.
DESCUBRIMIENTO DEL PROTON
Eugene Goldstein 1886
Fsico Aleman

Diferentes elementos dan
iones positivos con diferente
relacin e/m.

Cuando el H
2
es el gas en el
tubo, la masa de la partcula
positiva es la ms pequea de
todos los gases.

Rayos positivos
Tubo de Rayos positivos
Encontr rayos provenientes del nodo, dirigiendose hacia el ctodo,
indicando que estaban cargados positivamente y determin que se
formaban cuando los rayos catdicos hacian saltar electrones de los
tomos gaseosos en el tubo, formando iones positivos:
tomo catin + e-

Masa 1.836 veces la masa del electrn
LOS RAYOS X
Wilhem Roentgen Fsico Alemn
Premio Nobel 1901

En 1895 descubri que cuando los
tubos de rayos catdicos estaban
funcionando, algunos materiales
fuera de los tubos emitan un haz
de rayos de naturaleza indefinida
(Rayos X) que poseen la capacidad
de penetrar muchas sustancias y
dejar su imagen en pantallas
luminiscentes o pelculas
fotogrficas Los rayos X son ondas
electromagnticas de muy baja
longitud de onda
LA RADIACTIVIDAD
Henri Becquerel (1852 1908)

Estudiando la fluorescencia
encontr que esas radiaciones
eran producidas por cualquier
sal de uranio fosforescente o no,
con luz o sin ella, concluy que
el fenmeno estaba directamente
relacionado con la presencia de
uranio en los compuestos,
descubriendo la radiactividad .
Ernest Rutherford
Se le considera el padre del fsica nuclear.
Estudi las emisiones radioactivas
descubiertas por H. Becquerel, y logr
clasificarlas en alfa, beta y gamma. Hall
que la radiactividad iba acompaada por
una desintegracin de los elementos, lo
que le vali ganar el Premio Nobel de
Qumica en 1908. Se le debe un modelo
atmico, con el que prob la existencia del
ncleo atmico, en el que se rene toda la
carga positiva y casi toda la masa del
tomo.
Rutherford : Las sustancias radiactivas emitan 2 tipos de radiacin:

Partculas : 2 unidades de carga (+) idnticas a los iones He
2+
Partculas : partculas con carga negativa
Partculas : No est formada por partculas, es un tipo de Radiacin
electromagntica de energa extremadamente alta y penetrante, que no
se ve afectada por el campo elctrico, descubierta por Paul Villard (1900)


TIPOS DE RADIACIN
Experimento con Partculas - o
Geiger and Rutherford - 1909
Experimento con Partculas - o

DESCUBRIMIENTO DEL NEUTRON
James Cadwick. (1932)
Fsico Ingls

Dirigi un chorro de partculas
sobre un blanco de berilio. Se
produjo una radiacin muy
penetrante sin carga que identific
como un rayo de partculas neutras
con una masa casi igual a la del
protn.

A estas partculas subatmicas
fundamentales las denomin
Neutrones
MODELO ATMICO NUCLEAR
Ernest Rutherford
(18711937)

La mayor parte de la masa y toda la
carga positiva de un tomo est
centrada en una regin muy pequea
denominada Ncleo; la mayor parte
de un tomo es un espacio vaco.

La magnitud de la carga positiva es
diferente para los distintos tomos y
es aproximadamente la mitad del peso
atmico del elemento.

Fuera del ncleo existen tantos
electrones como unidades de carga (+)
hay en el ncleo. El tomo en
conjunto es elctricamente neutro.
Modelo del
tomo planetario

PARTICULAS SUBATOMICAS
FUNDAMENTALES
Tabla 1. PARTICULAS FUNDAMENTALES DE LA MATERIA
Partcula Masa
Carga
(escala relativa)
Electron (e
-
)
Protn (p o p
+
)
Neutrn (n o n
0
)
0,00054858 uma
1,0073 uma
1,0087 uma
1
1 +
Ninguna
Son las partculas bsicas de construccin de todos los tomos.

Los tomos, y por lo tanto toda la materia, constan principalmente de
tres partculas fundamentales: electrones, protones y neutrones.

El conocimiento de la naturaleza y las funciones de estas partculas es
escencial para comprender las interacciones qumicas

ESCALA ATMICA
El tomo ms grande tiene una masa de solo 4.8 x 10
-22
kg

y un dimetro de aproximadamente 3 x 10
-10
m.
El enlace C-C tiene una longitud de 154 pm (1.54 )
Una unidad de masa atmica (uma)= 1.66054 x 10
-24
kg
1 picometro (pm)= 1 x 10
-12
m
1 Angstrom ()= 1 x 10
-10
m = 100 pm = 1 x 10
-8
cm
El dimetro atmico es del orden de 10
-8
cm (1 )
El dimetro nuclear es del orden de 10
-13
cm
Nmero de Masa e Istopos
A= nmero de masa Z = nmero atmico

ESPECTROMETRO DE MASAS
Solamente los iones con determinada velocidad pasan a travs de las placas y son
desviados por el campo magntico segn trayectorias circulares. Los iones que
tienen masas distintas llegan a zonas diferentes del detector, (placa fotogrfica).
Cuanto mayor sea el numero de iones de un determinado tipo, mayor ser la
respuesta del detector, (mayor intensidad de la lnea sobre la placa fotogrfica).
Muestra(g)
ionizada
Iones
positivos
Campo
magntico
perpendicular
The Periodic table
Alkali Metals
Alkaline Earths
Transition Metals
Halogens
Noble Gases
Lanthanides and Actinides
Main Group
Main Group
Electrones en los tomos
36
Nuestra comprensin moderna de la
luz comenz con el experimento del
prisma de Isaac Newton hace casi
trescientos aos.
V Congreso Solvay celebrado en 1927


Proceso de Solvay

El mtodo Solvay es un proceso qumico utilizado para la fabricacin de
carbonato de sodio a nivel industrial.

Fue descubrierto por Schloesing que no pudo darle aplicacin industrial y luego
estudiado por el industrial y filntropo belga Ernest Solvay.
Haciendo pasar amonaco y dixido de carbono (en estado
gaseoso los dos) por una solucin saturada de cloruro de sodio se
forma carbonato cido de sodio y cloruro de amonio (ambos
solubles en agua):


NaCl + NH
3
+ CO
2
+ H
2
O --> NaHCO
3
+ NH
4
Cl
El carbonato cido de sodio se separa de la solucin por filtracin
y se transforma en carbonato de sodio por calcinacin:


2 NaHCO
3
--> Na
2
CO
3
+ H
2
O + CO
2


Proceso de Solvay
Proceso de Solvay
El cloruro de amonio obtenido se hace reaccionar con hidrxido de
calcio y se recupera amonaco:

2 NH
4
Cl + Ca(OH)
2
--> 2 NH
3
+ 2 H
2
O + CaCl
2


El xido de calcio se produce en la misma fbrica por calcinacin de
carbonato de calcio (piedra caliza) y as se produce el dixido de
carbono necesario en la primera reaccin:

CaCO
3
--> CaO + CO
2

Se consumen grandes cantidades de carbonato de sodio en la
fabricacin de jabones, polvos de jabn, vidrio y depuradores de aguas
duras.
42
No contesta preguntas importantes como:

1) Por qu diferentes elementos tienen diferentes propiedades
qumicas y fsicas?


2) Por qu existe enlace qumico?


3) Cmo pueden los tomos de diferentes elementos emitir y
absorber luz slo de colores caractersticos?

LIMITACIONES DEL MODELO DE RUTHERFORD DEL ATOMO


Radiacin Electromagntica

Los campos elctricos y
magnticos se propagan
en forma de ondas a
travs del espacio vaco o
de un medio.

Una onda transmite
energa. .

Frecuencia, longitud de Onda y Velocidad
Frecuencia (v) es el nmero de crestas de onda
que pasan por un punto dado en la unidad de
tiempo; se expresa en 1/s o s
-1
= 1 Hertz (Hz).


longitud de Onda () es la distancia entre dos
puntos idnticos adyacentes a la onda (dos
crestas adyacentes); se expresa en m o cm.
Velocidad (c)2.997925 x 10
8
m s
-1
.

c = v = c/v v= c/
Radiacin EM
Low v
High v
Espectro Electromagntico
Prentice-Hall 2002 General Chemistry: Chapter 9 Slide 47 of 50
Red
Orange
Yellow
Green
Blue
Indigo
Violet

ROYGBIV
700 nm 450 nm
Interferencia Constructiva y Destructiva
Teora Cuntica
Radiacin del cuerpo negro:
Max Planck, 1900:
La energa, al igual que la materia, es discontinua.

= hv
h = 6,55 x 10
-27
ergios x segundo
El Efecto Fotoelctrico
Cuando la luz incide sobre la superficie de algunos metales causa la
expulsin de electrones.
El Efecto Fotoelctrico
Experimento:

-Cuando la luz de energa suficiente choca con el metal, se arrancan
electrones de su superficie. Entonces se mueven hacia el electrodo
estableciendo un flujo de corriente a travs del circuito.

Observaciones importantes:

1-Slo pueden arrancarse electrones si la luz es de longitud de onda
() suficientemente corta (tiene energa (E) alta). Este lmite de
longitud de onda es diferente para diferentes metales.

2-La corriente (nmero de electrones emitidos por segundos) aumenta
con la intensidad (el nmero de fotones que chocan por segundo en
una rea dada) creciente de la luz.
Espectroscopa Fotoelectrnica de Rayos X (XPS)
La Refraccin de la Luz
Espectros Atmicos
En 1859, los cientficos alemanes Gustav Robert Kirchhoff y Robert Wilhelm
Bunsen fueron los primeros en darse cuenta de que cada elemento emite y absorbe
luz de colores caractersticos, que componen su espectro. Desarrollaron el
espectroscopio de prisma en su forma moderna y lo aplicaron al anlisis qumico.
Gustav Robert Kirchhoff Robert Wilhelm Bunsen
Espectros Atmicos
La luz generada en laboratorio mediante el calentamiento de gases, metales y
sales mostraba una serie de lneas estrechas, coloreadas y brillantes sobre un fondo
oscuro.
En la figura: espectro de la luz solar (I) y el de los elementos potasio (II), sodio (III), cesio (IV) y rubidio (V).
Estos dos ltimos elementos fueron descubiertos por Bunsen y Kirchhoff mediante el anlisis de sus
espectros.
Es una casualidad que la lnea amarilla del espectro del sodio corresponda a una de las lneas negras
que se ven en el espectro solar?
No, cuando la luz del Sol atraviesa su atmsfera, el sodio presente en ella absorbe precisamente la luz de
color amarillo que vemos en su espectro (III).

Las diferentes lneas que aparecieron en el espectro del hidrgeno
Se podan agrupan en diferentes series cuya longitud de onda es ms
parecida.
Serie Lyman: zona ultravioleta del espectro.
Serie Balmer: zona visible del espectro.
Serie Paschen zona infrarroja del espectro.
Serie Bracket: zona infrarroja del espectro.
Serie Pfund: zona infrarroja del espectro.
En 1885 Johann Balmer descubri una ecuacin que describe la emisin y
absorcin del espectro del tomo de hidrgeno.Balmer encontr la ecuacin
dada la casualidad de un error, ya que no tena ninguna comprensin de la
fsica subyacente.
Serie n
1
n
2
Regin del espectro
Lyman 1 2,3,4,... Ultravioleta
Balmer 2 3,4,5,... Visible y UV
Paschen 3 4,5,6,... Infrarrojo
Brackett 4 5,6,7,... Infrarrojo
La relacin entre las longitudes de onda de las distintas rayas del
espectro del hidrgeno viene dada por la expresin:

1/ = R [(1/n
1
2
) - (1/n
2
2
)]

Donde n
1
y n
2
son nmeros naturales, cumplindose siempre
que n
2
> n
1
, con lo que el parntesis queda positivo. R es una
constante llamada constante de Rydberg cuyo valor es: R =
1,0968 x 10
7
m
1
.
If anyone says he can think about quantum problems
without getting giddy, that only shows that he has not
understood the first thing about them.

Niels Bohr
Espectros Atmicos y el tomo de Bohr
El tomo de Bohr
E =
-R
H
n
2

R
H
= 2.179 x 10
-18
J

v

v hc
hc
h E = = =
|
|
.
|

\
|
=
2 2
1 1
h l
H
n n
R E
2 2
4 2 2
) 4 (
2
h
e Z
R
o
H
tc
t
=
= reduced mass
E = electron charge
Z = nuclear charge
4tc
o
= permittivity of vacuum
nucleus e
m m
1 1 1
+ =

1/ = (R
H
/ hc) [(1/n
1
2
) - (1/n
2
2
)]
Diagrama de Niveles de Energa
E = E
f
E
i
=
-R
H
n
f
2

-R
H
n
i
2


= R
H
(
n
i
2

1

n
f
2


1

) = hv = hc/
Espectroscopa de Emisin y Absorcin
ESPECTRMETRO FT-IR
ESPECTRMETRO UV/VIS
ESPECTROSCOPIA DE RAMAN
TEORIA DE BOHR SOBRE LA ESTRUCTURA ATOMICA
(Conclusiones)
-Bohr aplicando la idea de la cuantizacin de la energa, demostr el
significado fsico de los nmeros enteros n
1
y n
2
.

-Bohr fue capaz de usar constantes fundamentales para calcular las
longitudes de onda de las lneas observadas en el espectro de emisin del
hidrgeno.

-La teora atmica de Bohr explic satisfactoriamente los espectros del
hidrgeno y otras especies que contienen un electrn (He
+
, Li
2+
, etc.) pero
no pudo calcular longitudes de onda de los espectros observados de
especies ms complejas.

-Ahora aceptamos de que los electrones ocupan slo ciertos niveles de
energa en los tomos.

-En la mayora de los tomos, algunas de las diferencias de energa
corresponden a la energa de la luz visible. As los colores asociados con
las transiciones electrnicas en esos elementos pueden ser observadas
por el ojo humano.
Energa de Ionizacin del Hidrgeno
Una Nueva Mecnica Cuntica
Dualidad onda-partcula.
Einstein sugiere que las propiedades
corpusculares de la luz podra explicar el efecto
fotoelctrico. Pero los patrones de difraccin
sugieren que los fotones se comportan como
ondas

deBroglie, 1924 Sugiere que pequeas
partculas de la materia, en ocasiones, pueden
mostrar propiedades de onda

DeBroglie y Ondas de Materia
E = mc
2

hv = mc
2

hv/c = mc = p
p = h/


= h/p = h/mu
Difraccin de Rayos X y e-
Microscopa Electrnica
73
Microscopa Electrnica

Microscopa Electrnica

Microscopa Electrnica
El Principio de Incertidumbre
x p
h

4

Werner Heisenberg
Mecnica Ondulatoria
2L

n

Ondas Estacionarias.
Los nodos no son objeto
de desplazamiento

= , n = 1, 2, 3
Partcula en una Caja
Funcin de Onda para el tomo de Hidrgeno
Schrdinger, 1927 E = H

H (x,y,z) or H (r,,)

(r,,) = R(r) Y(,)

R(r) es la funcin de onda radial.
Y(,) es la funcin de onda
angular.


Energas de los Orbitales
Orbitales s
Orbitales p
Orbitales p
Orbitales d
Spin Electrnico: el cuarto nmero cuntico
Configuraciones Electrnicas

Proceso de Aufbau.
Construir y minimizar la energa.


Principio de exclusin de Pauli.
Dos electrones no pueden tener los cuatro nmeros
cunticos
iguales.

La regla de Hund.

Energa de los Orbitales
ENG2000#2 90
Nmero Mximo de Estados
n sub-capa #
estados
# max. de electrones
sub-capa* capa
1 K s 1 2 2
2 L
s 1 2
8
p 3 6
3 M
s 1 2
18 p 3 6
d 5 10
4 N
s 1 2
32
p 3 6
d 5 10
f 7 14
* # estados x 2.
Llenado de los Orbitales
Proceso de Aufbau y Regla de Hund
Llenado de Orbitales p
Llenado de Orbitales d
Configuracin Electrnica y Tabla Peridica