cidos carboxlicos

LOS CI DOS CARBOX LI COS CONSTI TUYEN UN GRUPO DE

COMPUESTOS, CARACTERI ZADOS PORQUE POSEEN UN GRUPO
FUNCI ONAL LLAMADO GRUPO CARBOXI LO O GRUPO
CARBOXI ( COOH) ; SE PRODUCE CUANDO COI NCI DEN SOBRE
EL MI SMO CARBONO UN GRUPO HI DROXI LO ( - OH)
Y CARBONI LO ( C=O) . SE PUEDE REPRESENTAR COMO COOH
Estructura de un cido carboxlico, donde R es
un hidrgeno o una cadena carbonada.

3
C I D O S C A R B O X L I C O S C O M U N E S
FRMULA NOMBRE Se encuentra en
Ortiga, hormiga
Vinagre
Mantequilla
rancia
Raz de la
valeriana
Cabras
H - C OOH
-
CH
3
COOH
CH
3

- (
C H
2
)
2
-
C OOH
3

2
)
3
CH
- (
CH
-
C OOH
CH
3

- (
CH
2
)
4
-
C OOH
CH
3
- C HOH - C OOH
Ac. metanoico o frmico
Ac. etanoico o actico
Ac. butanoico o butrico
Ac. pentanoico o valerinico
Ac. hexanoico o caproico
Ac. 2-hidroxipropanoico o lctico Leche agria
Letras griegas de los cidos carboxlicos.
En los nombres comunes, las posiciones de los sustituyentes
se nombran utilizando letras griegas.
Al tomo de carbono carbonilo no se le asigna una letra
griega, su carbono adyacente tiene asignada la letra .
Caractersticas estructurales del cido frmico
La molcula es prcticamente plana. El tomo de carbono carbonlico
tiene hibridacin sp
2
, con ngulos de enlace prcticamente trigonales. El
enlace O-H tambin se encuentra en este plano, eclipsado con el enlace
C=O
El tomo de oxgeno sp
3
tiene un ngulo C-O-H de 106.
Formas de resonancia del cido frmico
Uno de los pares de electrones no compartidos del tomo de oxgeno del
grupo hidroxilo est deslocalizado en el sistema electroflico pi del grupo
carbonilo
La estructura de resonancia mayoritaria es neutral, mientras que las
formas minoritarias tienen separacin de carga.
Puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos.
Los puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos son el
resultado de la formacin de un dmero, con enlace de
hidrgeno, estable. Este dmero contiene un anillo de ocho
miembros con dos enlaces de hidrgeno, que en efecto dobla el
peso molecular de las molculas que abandonan la fase lquida.
Para romper los enlaces de hidrgeno y vaporizar el cido es
necesario que la temperatura sea ms elevada.

Acidez de los cidos carboxlicos
Un cido carboxlico se puede disociar en agua para dar lugar a un protn y
a un in carboxilato. A la constante de equilibrio de esta reaccin, K
a
, se le
denomina constante de disociacin cida.
El cido se disociar mayoritariamente si el pH de la disolucin es mayor que
el pK
a
del cido.
Diagrama de energa de los cidos carboxlicos y
alcoholes.
Los cidos carboxlicos tienen mayor carcter cido que los alcoholes debido a
que los iones carboxilato son ms estables que los iones alcxido
El cido se disociar mayoritariamente si el pH de la disolucin es mayor que el
pK
a
del cido.
In acetato
Cada enlace C-O tiene un orden de enlace de 3/2 (un enlace
y la mitad de un enlace ). Cada tomo de oxgeno tiene la
mitad de la carga negativa.
La deslocalizacin de la carga negativa sobre los dos tomos
de oxgeno hace que el in acetato sea ms estable que un in
alcxido
Efectos de los sustituyentes en la acidez de los cidos
carboxlicos
La magnitud del efecto de los sustituyentes depende de su distancia al grupo
carbonilo. Los sustituyentes en los tomos de carbono son los ms efectivos para
incrementar la fuerza de los cidos.
Cuanto ms alejados se encuentren los sustituyentes del grupo carboxilo, ms
pequeo ser el efecto inductivo.
Desprotonacin de los cidos carboxlicos.
Una base fuerte puede desprotonar completamente a un
cido carboxlico. Los productos que se obtienen son el in
carboxilato, el catin procedente de la base y el agua. La
combinacin de un in carboxilato y un catin es una sal de
un cido carboxlico.
El hidrxido de sodio se utiliza con frecuencia para
desprotonar cidos carboxlicos.
Protonacin de una sal de un cido carboxlico.
Como los cidos y sus sales son fcilmente interconvertibles,
las sales se utilizan como derivados muy tiles de los cidos
carboxlicos.
El HCl se utiliza con frecuencia para la protonacin.
Hidrlisis de grasas y aceites.
La hidrlisis de una grasa o de un aceite da lugar a una mezcla
de sales de cidos grasos de cadena larga. Las grasas animales
contienen principalmente cidos grasos saturados, mientras
que la mayora de los aceites vegetales son poliinsaturados.
La hidrlisis de grasas y aceites da lugar al jabn.
Sustitucin nucleoflica en el grupo acilo
Las cetonas, los aldehdos y los cidos carboxlicos contienen el grupo carbonilo, a
pesar de que las reacciones de los cidos son bastante diferentes de las de las
cetonas y los aldehdos. Las cetonas y los aldehdos generalmente reaccionan
mediante adicin nucleoflica al grupo carbonilo, pero los cidos carboxlicos lo
suelen hacer por sustitucin nucleoflica en el grupo acilo, donde un nuclefilo
reemplaza a otro en el tomo de carbono carboxlico
Los derivados de los cidos carboxlicos incluyen haluros de acilo, anhdridos,
esteres y amidas.
Esterificacin de Fischer (alcohlisis de cidos
carboxilicos)
Los cidos carboxlicos se convierten directamente en steres mediante la
esterificacin de Fischer, una sustitucin nucleoflica en el grupo acilo catalizada
por un cido. La reaccin neta es el reemplazo del grupo OH del cido carboxilico
mediante el grupo -OR del alcohol.
Son necesarias unas condiciones cidas para que tenga lugar la esterificacin

Transesterificacin
alcohlisis de grasas y aceites.
La alcohlisis de una grasa o de un aceite da lugar a una mezcla de esteres
de cidos grasos de cadena larga. Las grasas animales contienen
principalmente cidos grasos saturados, mientras que la mayora de los
aceites vegetales son poliinsaturados.
La hidrlisis de grasas y aceites da lugar al biodiesel.

Mecanismo de la Transesterificacin
El alcohol en presencia
del catalizador forma
iones alcxido que van a
actuar como nuclefilos.
Se forma un carbocatin
en un carbono que
soporta el doble enlace
con el oxgeno dando
lugar a la formacin del
metl ester y grupo
saliente (diacilglicrido).
Por ltimo se regenera el
catalizador.
Sntesis de los cloruros de cido.
Los mejores reactivos para transformar
cidos carboxlicos en cloruros de cido
son el cloruro de tionilo (SOCl
2
) y el
cloruro de oxalilo (COCl
2
), ya que forman
subproductos gaseosos que no
contaminan el producto.
La reaccin de cloruro de tionilo produce
SO
2
mientras que la reaccin de cloruro
de oxalilo produce HCl, CO y CO
2
(todos
gaseosos).
Mecanismo de la formacin de cloruro de cido.
Cualquier tomo de oxgeno del grupo carboxilo puede atacar
al azufre del SOCl
2
, reemplazando al cloruro por un
mecanismo de adicin-eliminacin, y dando lugar a un
anhdrido mixto del cido clorosulfnico, altamente reactivo.
Mecanismo de la formacin de cloruro de cido.
El anhdrido reactivo experimenta una sustitucin nucleoflica
en el grupo acilo por un in cloruro y se obtiene el cloruro de
acilo
SO
2
y un in cloruro son los subproductos de la reaccin
Esterificacin de un cloruro de cido.
El ataque del alcohol al grupo carbonilo electroflico da lugar
a un intermedio tetradrico. La prdida del cloruro seguida
de desprotonacin da lugar al ster.
La esterificacin de un cloruro de acilo es ms eficaz que la
esterificacin de Fisher.
Sntesis de la amida.
El amoniaco y las aminas reaccionan con los cloruros de cido
para obtener amidas, tambin a travs del mecanismo de
adicin-eliminacin de la sustitucin nucleoflica del grupo
acilo.
Son necesarios dos equivalentes de la amina
Esterificacin con diazometano
Los cidos carboxlicos se transforman en sus steres
metlicos aadiendo una solucin etrea de diazometano
La reaccin suele producir rendimientos cuantitativos de
ster. El subproducto de la reaccin es gas nitrgeno
Sntesis directa de amidas.
La reaccin inicial de un cido carboxlico con una amina es
la formacin de una sal de amonio. Si se calienta la sal por
encima de 100C, se libera vapor de agua y se forma una
amida.
Las amidas se pueden sintetizar directamente a partir de los
cidos carboxlicos, a pesar de que el procedimiento del
cloruro de cido utiliza condiciones ms suaves y suele
producir mejores rendimientos
Reduccin de los cidos carboxlicos.
El hidruro de aluminio y litio reduce los cidos carboxlicos a
alcoholes primarios.
El aldehdo intermedio reacciona ms rpido con el agente
reductor que con el cido carboxlico.
Reduccin de los cloruros de cido a aldehdos
El hidruro de tri(terc-butoxi)aluminio y litio, LiAl[OC(CH
3
)
3
]
3
H, es un
agente reductor ms dbil que el hidruro de aluminio y litio. Este hidruro
reduce a los cloruros de cido porque estn fuertemente activados
respecto a la adicin nucleoflica de un in hidruro.
Bajo estas condiciones, el aldehdo se reduce ms lentamente y se asla con
facilidad.
Conversin de cidos carboxlicos en cetonas.
Un mtodo general para obtener cetonas se realiza a partir de
la reaccin de un cido carboxlico con dos equivalentes de un
reactivo organoltico
El primer equivalente del organolitio acta como una base,
desprotonando el cido carboxlico
Procesos Industriales de los cidos
carboxilicos
Las rutas industriales a los cidos carboxlicos difieren generalmente de las usadas a pequea escala porque
requieren equipamiento especializado.
Oxidacin de aldehdos con aire, utilizando catalizadores de cobalto y manganeso. Los aldehdos necesarios
son obtenidos fcilmente a partir de alquenos por hidroformilacin.
Oxidacin de hidrocarburos usando aire. Para los alcanos ms simples, el mtodo no es selectivo. Los
compuestos allicos y benclicos sufren oxidaciones ms selectivas. Los grupos alquilo en un anillo
bencnico se oxidan al cido carboxlico, sin importar la longitud de la cadena. La formacin de cido
benzoico a partir del tolueno, de cido tereftlico a partir del p-xileno, y de cido ftlico a partir de o-
xileno, son algunas conversiones ilustrativas a gran escala. El cido acrlico es generado a partir del
propeno.
1

Deshidrogenacin de alcoholes, catalizada por bases.
La carbonilacin es el mtodo ms verstil cuando va acompaado a la adicin de agua. Este mtodo es
efectivo para alquenos que generan carbocationes secundarios y terciarios, por ejemplo,
de isobutileno a cido pivlico. En lareaccin de Koch, la adicin de agua y monxido de carbono a
alquenos est catalizada por cidos fuertes. El cido actico y el cido frmico son producidos por
la carbonilacin del metanol, llevada a cabo con yodo y alcxido, quienes actan como promotores, y
frecuentemente con altas presiones de monxido de carbono, generalmente involucrando varios
pasos hidrolticos adicionales, en los Proceso Monsanto y proceso Cativa. Las hidrocarboxilaciones
involucran la adicin simultnea de agua y CO. Tales reacciones son llamadas algunas veces como
"Qumica de Reppe":
HCCH + CO + H
2
O CH
2
=CHCO
2
H Algunos cidos carboxlicos de cadena larga son obtenidos por la
hidrlisis de los triglicridos obtenidos de aceites y grasas de plantas y animales. Estos mtodos estn
relacionados a la elaboracin del jabn.