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Qumica industrial
Unidad 11
2
1.- Materias primas y productos qumicos.
2.- Diferencias entre la qumica de
laboratorio y la qumica industrial.
3.- Productos bsicos en la industria.
3
4.- Procesos representativos en la qumica
industrial.
4.1. Mtodo de contacto en la obtencin de cido
sulfrico.
4.2. Sntesis de Haber de amoniaco.
4.3. Obtencin de cido ntrico por oxidacin cataltica
de amoniaco.
4
5.- Obtencin, principales reacciones y
propiedades de algunas sustancias qumicas:
5.1. cido sulfrico.
5.2. Amoniaco,
cido ntrico.
6.- Repercusiones socioeconmicas e
impacto medioambiental de la industria
(trabajo bibliogrfico).
5
Materias primas y productos
qumicos.
Son muy abundantes.
Principales materias primas:
Aire
Minerales
Carbn
Petrleo y gas natural.
A partir de las mismas se forman los
intermedios de sntesis, productos bsicos
para la obtencin de la mayora de otros
productos industriales..
6
Materias primas

7
Abundancia
relativa de
elementos en
la corteza
terrestre
8
Caractersticas de la qumica
industrial
Est marcada por su rentabilidad econmica
(incluyendo el tiempo).
Busca un equilibrio entre el rendimiento y los costes
del mtodo utilizado.
Suele utilizar elevadas condiciones de presin y
temperatura y el flujo continuo de materiales
(reactores).
Antes de fabricar a gran escala, se realiza una
planta piloto a escala intermedia entre el laboratorio
y la industria.
9
Esquema del proceso de
produccin industrial
MATERIAS PRIMAS
PROCESO INDUSTRIAL
PRODUCTOS
Subproductos
Residuos
Utilizacin
MERCADO
10
Productos bsicos (Intermedios
de sntesis)
H
2
SO
4



O
2
N
2
Na
2
CO
3

NaOH
Cl
2
CH
2
=CH
2
NH
3
C
6
H
6

Fertilizantes, HCl, metales, detergentes,
colorantes, pinturas. Papel, frmacos,
explosivos...
Acero, ozono, papel, frmacos...
NH
3
, metales, abonos...
Vidrio, NaOH, jabones, textil...
Papel, aluminio, leja, derivados de petrleo...
HCl, disolventes, blanqueantes, insecticidas...
Plsticos, frmacos, fibras...
Fertilizantes, plsticos, explosivos...
Disolventes, colorantes...
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PRODUCTOS QUMICOS DE
INTERS INDUSTRIAL
cido sulfrico
Amoniaco
cido ntrico
Cloro
cido clorhdrico
12
CIDO SULFRICO (H
2
SO
4
)
Se conoce desde el siglo XIII, con el
nombre de aceite de vitriolo.
Sin embargo, la fabricacin industrial
slo se inicio a mediados del siglo
XVIII.
13
Caractersticas generales
Es un producto industrial de gran importancia que
tiene aplicaciones muy numerosas.
Es una agente oxidante y deshidratante.
Es un lquido incoloro, inodoro, denso
(d=184g/cm
3
) y de fuerte sabor a vinagre, es muy
corrosivo y tiene aspecto oleaginoso (aceite de
vitriolo).
Se solidifica a 10 C y hierve a 290 C.
Es soluble al agua con gran desprendimiento de
calor.
14
Obtencin del H
2
SO
4

Se utilizan dos mtodos fundamentales:
Cmaras de plomo. Prcticamente en desuso hoy
por obtener concentraciones de H
2
SO
4
no superiores al
80 %.
De Contacto
En ambos mtodos se parte del SO
2
que se
obtiene a partir de la pirita o del azufre natural,
seguida de su oxidacin e hidratacin.
4 FeS
2
+ 11 O
2
8 SO
2
+ 2 Fe
2
O
3
S + O
2
SO
2
15
Mtodo de contacto
Etapa 1: 2 SO
2
+ O
2
2 SO
3

Al ser exotrmica esta reaccin debe realizarse a
temperatura poco elevada; la velocidad de reaccin es,
por tanto muy pequea y se tiene que emplear un
catalizador (platino u xidos de metales).
Tiene un rendimiento mayor y se utiliza para
preparar cido muy concentrado (fumante) u leum
(normalmente al 98 %).
Etapa 2: SO
3
+ H
2
SO
4
H
2
S
2
O
7
H
2
S
2
O
7
+ H
2
O

2 H
2
SO
4
16
Mtodo de contacto
En la actualidad se usa el mtodo de contacto que
ha sustituido al de las cmaras de plomo.
A partir de las materias primas, azufre/pirita y
oxgeno, se obtiene el SO
2
.
S (s) + O
2
(g)

SO
2
(g)

4

FeS
2
(s) + 11 O
2
(g)

8 SO
2
(g)

+ 2Fe
2
O
3
(s)
ste mtodo tiene un rendimiento mximo en
fabricar SO
3
a partir de SO
2
por la relacin:
2 SO
2
(g)

+ O
2
(g)

2 SO
3
(g)

17
Produccin de cido sulfrico
(cont).

Al ser exotrmica esta reaccin debe realizarse a
temperatura poco elevada; la velocidad de reaccin
es, por tanto muy pequea y se tiene que emplear
un catalizador (platino u xido de vanadio).
Pt/V
2
O
5

2 SO
2
+ O
2
2 SO
3
Se obtiene un mayor rendimiento si en vez de
adicionar agua directamente, formamos como
producto intermedio el cido disulfrico:
SO
3
+ H
2
SO
4
H
2
S
2
O
7

H
2
S
2
O
7
+ H
2
O 2 H
2
SO
4

18
Produccin de H
2
SO
4
.

19
Aplicaciones
Sirve para la preparacin de la mayor parte de
los cidos minerales y orgnicos, de los sulfatos
de hierro, de cobre y de amonio, empleados en
la agricultura, de los superfosfatos y de los
alumbres.
El cido diluido con agua se utiliza en la
depuracin de aceites y benzoles, en la
refinacin del petrleo, en el decapado de los
metales y tambin en pilas y acumuladores.
20
AMONIACO (NH
3
)
Los alquimistas medievales lo obtenan calentando
en retornas pezuas y cuernos y recogiendo en
agua el gas desprendido.
Otros lo conseguan calentando orina con sal
comn y tratando el producto con lcalis.
En 1785, Berthollet demostr que el amonaco es
un compuesto de nitrgeno e hidrgeno.
El amonaco se encuentra donde hay
descomposicin de materia orgnica como
consecuencia de las alteraciones qumicas que
experimentan las sustancias nitrogenadas.
21
Caractersticas generales
Es un gas incoloro de caracterstico olor sofocante.
Puede licuarse a temperaturas ordinarias
Es muy soluble en agua y el volumen del lquido
incrementa notablemente; .
Tiene carcter bsico:
NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+OH

A partir de los 500 C empieza a descomponerse
en N
2
y H
2.

22
Sntesis cataltica
( Proceso Haber )
N
2
+ 3 H
2


2NH
3
; H = 92,4 kJ
El rendimiento del amonaco disminuye al
aumentar la temperatura, pero la reaccin es muy
lenta por eso se necesita un catalizador (una mezcla
con hierro, molibdeno y Al
2
O
3
)
.
La temperatura de compromiso es de 450 C.

Para que se aproveche industrialmente la reaccin
ha de realizarse a altas presiones (200 a 1000 atm).
El hidrgeno y el nitrgeno que se usan deben ser
puros, para evitar el envenenamiento del
catalizador.

23
Produccin de amoniaco

24
Aplicaciones
Es uno de los productos qumicos de mayor
utilizacin industrial.
Se usa en la fabricacin de fertilizantes, fibras,
plsticos, pegamentos, colorantes explosivos,
productos farmacuticos y cido ntrico.
La disolucin del amonaco se suele emplear en
usos domsticos .
Tambin se utiliza en sopletes oxhdricos, en
mquinas frigorficas y en la fabricacin del
hielo.
25
CIDO NTRICO (HNO
3
)
El cido ntrico fue conocido en la antigedad; los
alquimistas le llamaban agua fuerte, nombre por el
que an se le conoce y lo usaban para separar la
plata del oro.
Las primeras obtenciones fueron a partir de los
nitratos mediante tratamiento con un cido de
mayor punto de ebullicin.
Cavindish, en 1785, lo obtuvo por accin de la
chispa elctrica en una mezcla de nitrgeno y
oxgeno hmedos en determinadas proporciones.
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Caractersticas generales
Lquido incoloro a temperatura ambiente.
Se mezcla con el agua en todas las proporciones.
Punto de fusin : -413C.
Punto de ebullicin: 86C.
Es oxidante y corrosivo.
Es inestable, pues el lquido est parcialmente
disociado en N
2
O
5
(g) (que produce humo en el aire
hmedo) y en agua.
27
Estado natural
No se encuentra en la naturaleza en estado natural.
En cambio, son muy comunes sus sales derivadas,
los nitratos.
Los ms importantes son:
el nitro de Chile [NaNO
3
]
el nitro de Noruega [Ca (NO
3
)
2
]
el salitre [ KNO
3
]
28
Industria qumica
El cido ntrico es un producto esencial en la
industria orgnica. Se usa en la fabricacin de
colorantes y explosivos (TNT).
Sus sales (nitratos) se usan como fertilizantes.
En principio se obtena tratando el KNO
3
o el
NaNO
3
con cido sulfrico, pero el rendimiento
no era el ptimo:
KNO
3
+ H
2
SO
4
HNO
3
+ KHSO
4
29
Procesos actual de obtencin
(Mtodo Ostwald)
Consiste en la oxidacin cataltica del amoniaco con
aire enriquecido con oxgeno con arreglo al
esquema:
4 NH
3
+ 5 O
2
4 NO + 6 H
2
O
Posteriormente el NO se oxida a NO
2
y ste
reacciona con agua formando cido ntrico:
2 NO + O
2
2 NO
2

3 NO
2
+ 6 H
2
O 2 HNO
3
+ NO
El NO se recupera y se obtiene ms cido ntrico.
El rendimiento de este proceso es de un 99%, un
97% mayor que el anterior.
30
CLORO (Cl
2
)
Mtodo de obtencin
El cloro se presenta en la naturaleza principalmente
como cloruro (unido al sodio, potasio y magnesio).
Otro compuesto importante del cloro es el cido
clorhdrico.
En la actualidad, se fabrica el cloro principalmente
por electrlisis cloroalcalina (salmuera de cloruro de
sodio). En dicha reaccin tambin se desprende H
2.

Tambin puede obtenerse por el mtodo de Downs
usando cloruro de sodio fundido. En dicha reaccin
tambin se forma el metal sodio.
31
Electrlisis del cloruro de
sodio acuoso (salmuera) .
Se obtiene de forma barata cloro e hidrxido de
sodio, pero no sodio metlico.
El NaCl se encuentra completamente ionizado, por
lo que la solucin contendr los siguientes iones.
NaCl(ac)

Na
+
+ Cl

; H
2
O(l) H
+
+ OH

La reaccin que se dar en el nodo es:
2 Cl

(ac) 2e

Cl
2
(g).
Y en el ctodo: 2 H
2
O(l) H
2
(g) + 2 OH

(ac)
El Na
+
no participa en la reaccin, pues es ms
fcil la reduccin del agua.
32
Electrlisis del cloruro de sodio
fundido (mtodo Downs).
Calentar en una cuba electroltica el NaCl por
encima de su temperatura de fusin, e introducimos
dos electrodos inertes de grafito en la cuba.
Los iones negativos sern atrados por el electrodo
positivo o nodo: 2 Cl

2e

Cl
2
(g).
Mientras que los iones positivos, sern atrados por
el electrodo negativo o ctodo:
2 Na
+
+ 2 e

2 Na.
Depositndose en el fondo de la cuba el sodio
metlico.
Reaccin global: 2 NaCl(l) Cl
2
(g) + 2 Na
33
Electrlisis del cloruro de
sodio fundido (esquema).
34
Aplicaciones
El cloro tiene aplicaciones muy variadas en la
industria qumica.
Por ejemplo, en la fabricacin de productos
orgnicos clorados (material plstico o sinttico,
disolventes, insecticidas, herbicidas), en la
industria de la celulosa y del papel y en las
lavanderas como agente de blanqueo.
Tambin se adiciona como desinfectante al agua
potable y al agua de las piscinas de natacin.
35
Efectos en mamferos
(hombre)
El cloro es un gas txico extremadamente
custico. Los sntomas de intoxicacin posterior
a la inhalacin son irritacin de las mucosas de
las vas respiratorias con dificultad para
respirar, tos con esputos sanguinolentos y pulso
lento. Las exposiciones reiteradas o prolongadas
producen acostumbramiento al olor y a la
irritacin en el ser humano. Puede haber
presentacin tarda de los sntomas. El cloro
lquido tiene efecto muy custico sobre la piel.
36
Efectos en plantas
Cuando se describen los efectos perjudiciales
que produce en las plantas, estos se refieren en
general al impacto de los cloruros, si bien las
plantas tambin absorben el gas de cloro del
aire a travs de sus hojas. Esto destruye los
tejidos vegetales, en parte por oxidacin y en
parte por expulsin del hidrgeno en los
compuestos orgnicos.

37
Impacto medioambiental
Agua: El cloro se encuadra en las sustancias
clasificadas como Amenaza para el agua. Destruye
toda vida acutica; bactericida mientras se verifique la
presencia de cloro libre. El cloro reacciona con el agua
formando cloruro de hidrgeno. El cloro corroe diversos
materiales en presencia de humedad.
Aire: Cuando el gas de cloro (a presin) se expande,
forma nieblas fras ms densas que el aire; sobre la
superficie de las aguas se forman en el aire mezclas
txicas y custicas (corrosivas).
Suelo: En el suelo solamente se encuentra el cloro en
forma ionizada en sus sales (cloruros).
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CIDO CLORHDRICO (HCl)
Propiedades y precauciones
El clorhdrico es un cido inorgnico fuerte.
Es un cido muy fuerte que, en contacto con el aire,
desprende un humo incoloro, de olor fuerte e
irritante.
Su sabor es agrio.
Es corrosivo para los ojos, la piel y las vas
respiratorias. La inhalacin de sus vapores puede
provocar dificultades de respiracin. Es el segundo
cido en importancia industrial, despus del cido
sulfrico.
39
Obtencin de HCl
El mtodo ms utilizado para la obtencin de
cido clorhdrico es la sntesis directa,
quemando hidrgeno en una atmsfera de
cloro:
H
2
+ Cl
2
2 HCl

40
Aplicaciones
Tiene muchas aplicaciones en la industria
farmacutica, fotogrfica, alimenticia y textil.
Se utiliza en la fabricacin de abonos, en la
obtencin de colorantes, curtido de pieles,
como agente de hidrlisis, catalizador de
reacciones, sntesis orgnica, ...

42
Etiquetas de productos
qumicos.

La sntesis de fertilizantes nitrogenados
tiene como base inicial la obtencin del amoniaco
a partir de sus elementos. a) Escriba dicha reaccin de
obtencin. b) Aunque la reaccin es exotrmica, a escala
industrial se lleva a cabo a temperaturas elevadas. Explique los
efectos termodinmicos y cinticos de este hecho. c) Si se
utilizase el aire directamente como materia prima, se podra
obtener algo ms que amoniaco en la reaccin? Razone la
respuesta. d) Por qu tiene importancia socioeconmica el
desarrollo de procesos que faciliten la obtencin del amoniaco
con un buen rendimiento?

La urea CO(NH
2
)
2
se utiliza como fertilizante
nitrogenado y se obtiene a partir de CO
2
y NH
3
.
a) Escribe la reaccin de obtencin ajustada, sabiendo que
adems de urea se produce H
2
O; b) Escribir las reacciones de
obtencin del CO
2
y del NH
3
;

c) Cules seran los materiales
existentes en la naturaleza de los que se partira para poder
fabricar urea. Si el coste de la urea para el fabricante fuese de
10000 pts/tonelada, el de CO
2
2000 pts/tonelada, el del
amoniaco 6000 pts/tonelada. Cunto costara la fabricacin
de una tonelada de urea?
CO
2
+ 2 NH
3
CO(NH
2
)
2
+ H
2
O
Los elementos constitutivos de los
combustibles derivados del petrleo son los
siguientes: carbono, hidrgeno, azufre, nitrgeno y oxgeno.
a) Razone cules son los productos resultantes de la
combustin con aire de los elementos citados. b) Indique
cules de dichos productos son perjudiciales para el medio
ambiente as como los principales efectos sobre el mismo.

El esquema de obtencin industrial del cido
ntrico puede resumirse en las siguientes etapas:
I.- 4NH
3
+ 5O
2


4NO + 6H
2
+ 6H
2
O; H=903.7 kJ
II.- 2NO + O
2
2NO
2
; H= 113.36 kJ
III.- 3NO
2
+ H
2
O 2HNO
3
+ NO
O
2
NO HNO
3


O
2


Cmara
Reactor NO Refrigerante NO
2
de
NH
3
hidratacin

a) Escriba los nmeros de oxidacin del nitrgeno en cada uno de
los compuestos. b) Explique que tipo de reaccin redox se
produce en cada una de las etapas del proceso. c) Como
afectara un aumento de presin y de temperatura en los
equilibrios I y II. d) Observe el esquema adjunto y razone si las
etapas I y II se realizan a diferentes temperaturas.

47
La produccin industrial de agua de cloro se
basa en la reaccin de agua de cloro formndose
los iones hipoclorito y cloruro, de manera que la disolucin
resultante se puede emplear como agente blanqueante y
desinfectante debido al carcter oxidante del ion hipoclorito
formado. a) Escriba y ajuste la reaccin. Explique
razonadamente de qu tipo de reaccin se trata. b) Cmo se
modificara el rendimiento de la reaccin si se adiciona una
base?

48
Las centrales trmicas (para producir energa
elctrica) son fuentes puntuales de SO
2
,
dependiendo la cuanta de las emisiones de dicho gas del tipo
de combustible, como se observa en la tabla siguiente:
Explique: a) Cul de
los tres combustibles
contamina ms la
atmsfera? b) Cul
de ellos acidifica menos
los suelos cercanos a
las centrales? c) Se produce en las centrales trmicas algn
otro gas con efecto negativo en el medio ambiente? d) Por
qu se hacen campaas en las ciudades para cambiar las
calderas de carbn de la calefaccin?
Combustible Emisiones de SO
2

(planta de 1000 MW)
Carbn 93.000 kg/h
Fuel 44.000 kg/h
Gas 2.000 kg/h

49
a) El carbn, por ser el que produce ms SO
2
, que es
un contaminante.
b) El gas,porque al producir menos SO
2
, da lugar a
menos acidez en las aguas de lluvia.
c) El CO
2
, (como todos los combustibles), nocivo por
producir efecto invernadero.
d) Por ser el carbn el combustible ms contaminante.

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