BACHILLER

DAAL ALI
Los derivados de cidos carboxlicos son compuestos
que se pueden transformar en cidos carboxlicos,
mediante una hidrlisis cido o bsica. Los cloruros
de cido, steres, amidas y nitrilos contienen el grupo
acilo (RCO) y el OH de los cidos carboxlicos ha
sido reemplazado por el Cl, OR, y NH2.
MTODOS DE OBTENCIN
DERIVADOS DE CIDOS
CARBOXILICOS
Obtencin cloruros de cido:
Los cloruros de cido se preparan por sustitucin nucleofilica donde el
tomo de Cl es remplazado por el grupo OH del cido carboxlico.
Con este fin se emplean tres reactivos: cloruro de tionilo (SOCl
2
),
tricloruro de fsforo (PCl
3
) y pentacloruro de fsforo (PCl
5
).

Obtencin de esteres
Esterificacin directa:
La reaccin directa de alcoholes o fenoles con steres y cidos
carboxlicos, implica un equilibrio que requiere de gran esfuerzo para
llevar a cabo la reaccin completa. La estructura del alcohol y del cido
influyen en la esterificacin.

A partir de cloruros de cido:
Los cloruros de cido reaccionan con alcoholes para formar esteres a
travs de una sustitucin nucleofilica del grupo acilo. El ataque del
alcohol al grupo carbonilo electroflico da lugar a un intermediario
tetradrico. La prdida del cloruro seguida de la Desprotonacin genera
el ster.

Obtencin de amidas
En el laboratorio, las amidas se preparan por reaccin entre el
amoniaco y cloruros de cido. A nivel industrial, se preparan por
calentamiento de las sales de amonio de cidos carboxlicos. Un cido
carboxlico reacciona con una amina para formar carboxilato de
amonio. Cuando se calienta esta sal por encima de 100C, se obtiene
la amida y se libera agua en forma de vapor.

Obtencin de nitrilos
Los nitrilos se pueden obtener a partir de alcoholes primarios, al
hacerlos reaccionar por un mecanismo SN2 con cianuro de sodio, esta
reaccin da lugar a un nitrilo que contiene un tomo de carbono
adicional. Los nitrilos tambin se pueden obtener por deshidratacin de
amidas.

REACCIONES DERIVADOS
DE CIDOS CARBOXLICOS
Cloruros de cido
Los cloruros de cido reaccionan rpidamente con agua y otros
nuclefilos, por lo que no se encuentran en la naturaleza. Como estos
compuestos son los ms reactivos de los derivados de cidos
carboxlicos, estos se transforman fcilmente en otros derivados de
cido. Las reacciones de cloruro de cido son de sustitucin
nucleoflica, donde el cloro es expulsado como in cloruro o de cloruro
de hidrgeno, y su lugar lo ocupa otro grupo bsico.
Conversin a cidos y sus derivados:

Formacin de cetonas. Acilacin de Friedel Crafts
En presencia de cloruro de aluminio, los haluros de cido acilan al
benceno y sus derivados.

Formacin de cetonas. Reacciones con compuestos organocpricos
Los dialquilcupratos de litio se adicionan a los haluros de cido para
formar cetonas.


Obtencin de alcoholes primarios y aldehdos por reduccin
El hidruro de litio y aluminio adiciona dos equivalentes de hidruro a los
cloruros de cido, reducindolos hasta alcoholes primarios (despus de
la hidrlisis). Los cloruros de cido reaccionan con un agente reductor
ms dbil, como el hidruro de tri-(ter-butoxi) aluminio y litio para dar
lugar a aldehdos.

Esteres
Los steres sufren sustitucin nucleoflica caracterstica de los
derivados de cidos carboxlicos. El ataque ocurre en el carbono
carbonilico deficiente de electrones y da como resultado el remplazo
del grupo OR por OH, OR por NH
2.
muchas veces estas
reacciones ocurren en presencia de un cido.

Conversin a cidos y sus derivados
Los steres son mucho ms estables que los cloruros de cido y
anhdridos. Por ejemplo la mayora de los steres no reaccionan con el
agua en condiciones neutras, sin embargo se hidrolizan en condiciones
cidas o bsicas y una amina puede desplazar al grupo alcoxido para
formar una amida.


Reaccin con reactivos de Gridnard
La reaccin de steres con reactivos de Gridnard es un mtodo
excelente para preparar alcoholes terciarios. El grupo alquilo o arilo
nuclefilo del reactivo de Gridnard se une al carbono carbonilico
deficiente de electrones. La expulsin del in alcoxido genera una
cetona, las cuales reaccionan con compuestos de Gridnard para
generar alcoholes terciarios.

Reduccin a alcoholes
Los steres pueden reducirse por dos maneras: hidrogenacin
cataltica empleando hidrgeno molecular o por reduccin
qumica, en ambos casos se obtienen un alcohol primario.

a) Hidrogenacin cataltica (escisin de hidrgeno)
Se lleva a cabo a altas presiones y altas temperaturas, el catalizador de
mayor uso en esta reaccin es una mezcla de xidos denominada
cromito de cobre.

b) Reduccin qumica
Se realiza con sodio metlico en alcohol o con mayor frecuencia se
utiliza el hidruro de litio y aluminio (LiAlH
4
).

Amidas
Las amidas son los derivados de cido ms estables, por lo que no se
transforman fcilmente en otros derivados por sustitucin nucleofilica
en el grupo acilo.

Hidrlisis de amidas
Implica la sustitucin nucleofilica, donde se remplaza el grupo NH
2
por
OH, en condiciones cidas la hidrlisis implica el ataque del agua
sobre la amida protonada, mientras que en condiciones alcalinas, la
hidrlisis implica el ataque del in hidrxido (nuclefilo fuerte) sobre la
amina.

Reduccin de amidas
Las amidas se reducen a aminas por la accin del hidruro de litio y
aluminio (LiAlH
4
).

Deshidratacin de amidas a nitrilos
Los agentes deshidratantes fuertes pueden eliminar agua de las
amidas primarias para formar nitrilos el pentoxido de fsforo es el
reactivo que suele utilizarse para realizar esta deshidratacin.
Nitrilos
Hidrlisis de nitrilos
Los nitrilos experimentan hidrlisis cida o bsica dando lugar a amidas, que
posteriormente se pueden hidrolizar a cidos carboxlicos.

Reduccin de nitrilo
La reduccin de un nitrilo por hidruro de litio y aluminio y litio da lugar a una
amina primaria.

Reaccin con reactivos de Gridnard
La reaccin de un reactivo de Gridnard con un nitrilo, genera una imina que al
hidrolizarse forma una cetona.