Propiedades molares

parciales
Flores Ibarra Ramiro
Luna Rodrguez Uriel Humberto
Moncada Zaragoza Len Francisco
Patio Ramos Alejandro
Reynoso Rosales Kryslia


Propiedades molares parciales
Asociada a otra variable extensiva, es la derivada parcial de dicha
variable extensiva con respecto a la variacin del nmero de
moles de una de las sustancias del sistema manteniendo la presin,
la temperatura y el nmero de moles de las dems sustancias
constantes. La propiedad molar parcial se representa por . La
expresin es la siguiente:





Se usan en mezclas para indicar la no aditivita de las propiedades
extensivas de las mismas, es decir, la propiedad de la mezcla no es
igual a la suma de la propiedad de los componentes puros por
separado.
Estas propiedades son para sistemas
multicomponentes.
La energa interna, U, de un sistema constituido por
una fase de un componente puro es una funcin de
dos variables y del tamao del sistema ( o numero de
moles n)



Un sistema de una fase de C componente debe ser
Es una funcin de la presin, de la temperatura y del numero de
moles de cada componente presente. Para cambio de estado del
sistema, la energa interna ser la diferencia total.



Donde los dos primeros trminos denota que todas las composiciones son
mantenidas inalteradas; el subndice en el tercer trmino denota que las
condiciones de todas las especies, excepto el el i-esimo componente, son
mantenidas fijas.
La energa interna molar parcial. La magnitud






Las energas internas molares parciales, , de los componentes de una
mezcla dependern de la presin, la temperatura y la composicin
del sistema, pero sern independientes del tamao total de ste.
Una magnitud molar parcial siempre se obtiene por derivacin de
una propiedad extensiva con respecto al nmero de moles de uno
de los componentes y manteniendo constantes la presin, la
temperatura y el nmero de moles de todos los otros
componentes.
La variacin de energa interna del sistema se determina por la Ec.


Puesto que U es una propiedad extensiva y no hemos
cambiado la temperatura, la presin o los nmeros de moles
relativos, sino slo el tamao del sistema total, el aumento de
la energa interna debe ser proporcional al cambio en el
tamao del sistema total.

El aumento en cada uno de los nmeros de moles es
proporcional a las cantidades relativas de los componentes
originales presentes.

Sustituyendo las Ecs.


Y simplificando el factor dn/n se obtiene el resultado general


Para S, A y G rigen resultados exactamente equivalentes ms
an, las relaciones entre estas propiedades:


H=U+PV
A=U-TS
G=H-TS

Pueden ser derivadas con respecto a , a temperatura,
presin y constantes, para obtener las correspondientes
relaciones para las propiedades molares parciales:



Frecuentemente desearemos referirnos a la variacin de una
propiedad extensiva, tal como el volumen, durante un proceso
de mezcla. El volumen total de los componentes puros antes
de la mezcla es

Hay propiedades molares parciales

. Las cantidades molares parciales estn

definidas por:

,,

,,

,,

,,

,,

,,

Si diferenciamos las ecuaciones H, A y G manteniendo
constantes T, p y

y aplicando las definiciones de las

ecuaciones anteriores, se obtiene:

La diferencial total de cualquier propiedad
extensiva toma la siguiente forma, por ejemplo S,
V y H
=

c
c
c
Podemos emplear el mismo argumento que el
usado en G para establecer las reglas de
aditividad
=

c
c
c
Tambien se pueden deducir las reglas de aditividad de U y
A.
Cualquier propiedad extensiva Z de un sistema cumple
la regla de aditivida.
Z =

Donde

es la cantidad molar parcial

,,

Deduccin de la regla aditiva de
entropa
La energa de Gibbs de una mezcla est dada por la ecuacin:

=

Si diferenciamos con relacin a la temperatura (p y

) son constantes,
se obtiene

c
c
Segn la ecuacin:
= + +

La derivada a la izquierda de la ecuacin

es igual a S.

La derivada de la derecha se evala diferenciando la ecuacin

,,

Con relacin a T (suprimiendo los subndices para simplificar la expresin.

c
c

,,

Esto reduce a la ecuacin

=

Que es la regla aditiva para la entropa
c
Deduccin de la regla aditiva del
volumen
Diferenciando la ecuacin

=

Con relacin a , manteniendo constantes T y

obtenemos:

,



c
c
Diferenciando la ecuacin

,,

con relacin a , obtenemos:

,,

Ya que

= V, entonces la ecuacin se reduce

=