pH y

Equilibrio
cido-base
Definicin pH
Definicin cido - base
Prof. Dr. Salomn Huancahuire Vega
Escala de pH
Equilibrio cido-base
Sistemas tampn (buffers)
CIDOS:
Tienen sabor agrio.
Son corrosivos para la
piel.
Enrojecen ciertos
colorantes vegetales.
Disuelven sustancias
Atacan a los metales
desprendiendo H
2
.
Pierden sus
propiedades al
reaccionar con bases.
BASES:
Tiene sabor amargo.
Suaves al tacto pero
corrosivos con la piel.
Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales.
Precipitan sustancias
disueltas por cidos.
Disuelven grasas.
Pierden sus
propiedades al
reaccionar con cidos.
Caractersticas
Definicin de Acido-Base
Premio Nobel de
Qumica em 1903
Teoria de Arrhenius
(punto de partida, superada)

cido: sustancia que produce protones (H
+
) en agua


Base o lcali: sustancia que produce iones hidroxilo (OH
-
)en agua



Por qu es alcalino el amoniaco, NH
3
?
Porque en disolucin acuosa forma NH
4
OH, que cede OH
-
.
Pero nunca se ha detectado la especie qumica NH
4
OH en agua!
Necesitamos otra teora


2
( ) ( ) ( )
H O
g ac ac HCl H Cl
+
+
2
( ) ( ) ( )
H O
s ac ac NaOH Na OH
+
+
(aceptada hoy para cidos y bases en disolucin acuosa)
cido: dador de protones
Base o lcali: aceptor de protones
Reaccin cido-base: reaccin de intercambio de protones

Definicin de Acido-Base
Teora de Brnsted y Lowry
Johannes Brnsted
Thomas Martin Lowry
2 2
NaOH H O Na H O OH
+
+ + +
cido base
3 2 4
NH H O NH OH
+
+ +
cido base
3 2 4
NH H O NH OH
+
+ +
3 2 4
NH H O NH OH
+
+ +
cido base
cido base cido base
2 3
HCl H O Cl H O
+
+ +
cido base
conjugados
conjugados
Definicin de Acido-Base
Teora de Lewis
G. N. Lewis 1930
(aceptada hoy para cidos y bases en general)
cido: aceptor de pares de electrones
Base o lcali: dador de pares de electrones
Reaccin cido-base: reaccin de intercambio de pares
de electrones

cido
de Lewis
base
de Lewis
aducto

pH es la medicin de acidez o alcalinidad presente en un
lquido. Es uno de los parmetros de medicin ms
comunes y se aplica en diversos tipos de industria tales
como:

Agua potable y Tratamiento de Aguas Servidas.
Produccin de qumicos.
Agricultura.
Investigacin.
Monitoreo ambiental.
Biotecnologia y Farmacia
Procesamiento de comidas y bebidas
Electrnicos

Definicin de pH
14
,298
1, 0 10
w
K

=
|H
3
O
+
|

|OH

|
K
c
=
|H
2
O|
2


Como |H
2
O| es constante por tratarse de un lquido,
llamaremos:
K
w
= K
c
|H
2
O|
2


conocido como producto inico del agua
+
= [ ] [ ]
-
w 3
K H O OH
Producto inico del agua
El valor de dicho producto inico del agua es:

K
W
(25C) = 10
14
M
2


En el caso

del agua pura:


|H
3
O
+
|

= |OH

| = \ 10
14
M
2
= 10
7
M


Se denomina pH a:

Y para el caso de agua pura, como |H
3
O
+
|=10
7
M:

pH = log 10
7
= 7
3
pH log [H O ]
+
=
Concepto de pH
SORENSEN (1909)
Neutras: |H
3
O
+
| = 10
7
M pH = 7
cidas: |H
3
O
+
| > 10
7
M pH < 7
Bsicas: |H
3
O
+
| < 10
7
M pH > 7

En todos los casos: K
w
= |H
3
O
+
|

|OH

|

luego si |H
3
O
+
|

aumenta (disociacin de un cido),
entonces |OH

| debe disminuir para que el producto de

ambas concentraciones contine valiendo 10
14
M
2


Tipos de soluciones
CIDO BSICO
14 1 2 3 4 6 8 9 10 11 12 13 5 7
Zumo de
limn
Cerveza
Leche
Sangre
Agua
mar
Amoniaco
Agua destilada
Escala de pH
|H
3
O
+
| |H
3
O
+
|
A veces se usa este otro concepto, casi idntico al de
pH:

Como K
w
= |H
3
O
+
|

|OH

| = 10
14
M
2

Aplicando logaritmos y cambiando el signo
tendramos:
pH + pOH = 14

para una temperatura de 25C.

Concepto de pOH
pOH log [OH ]

=
Una muestra de agua de lluvia tiene pH=4,35. Cunto vale [H
3
O
+
]?
Una muestra de un amoniaco de uso domstico tiene pH=11,28. Cunto
vale [OH
-
]?
3
4, 35 log[ ] H O
+
=
3
log[ ] 4, 35 H O
+
=
4,35 5
3
[ ] 10 4, 5 10 H O M
+
= =
14, 00 14, 00 11, 28 2, 72 pOH pH = = =
2, 72 log[ ] OH

=
2,72 3
[ ] 10 1, 9 10 OH M

= =
Ejemplos
El pH de una disolucin acuosa es 12,6. Cual ser la [OH
-
]
y el pOH a temperatura de 25
o
C?
pH = log |H
3
O
+
|

= 12,6, de donde se deduce
que: |H
3
O
+
|

= 10
pH
= 10
12,6
M = 2,5 10
13
M

Como K
w
= |H
3
O
+
|

|OH

| = 10
14
M
2

entonces:
K
W
10
14
M
2

|OH

| = = = 0,04 M
|H
3
O
+
| 2,5 10
13
M

pOH = log |OH

| = log 0,04 M = 1,4

Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
Electrolitos fuertes: ()

Estn totalmente disociados

Ejemplos: HCl (ac) Cl

+ H
+

NaOH (ac) Na
+
+ OH


Electrolitos dbiles: ()

Estn disociados parcialmente

Ejemplo: CH
3
COOH (ac) CH
3
COO

+ H
+


Electrolitos fuertes y dbiles
[A

] [H
+
]
[H
+
] [A

]
[HA] [HA]
cido fuerte
[HA]
cido dbil
Electrolitos fuertes y dbiles
El mantenimiento del equilibrio cido-base es fundamental
ya que las estructuras tridimensionales de las protenas son
sensibles a cambios de pH.

En animales sanos, el pH de la sangre arterial sistmica se
mantiene entre 7,35 y 7,45. (pH fisiolgico=7,4)

El catabolismo produce un exceso de metabolitos cidos por
lo que se requiere un mecanismo para mantener el nivel de
pH dentro de los valores anteriores.
Equilibrio cido-base
sistemas que se resisten a mudanzas o cambios bruscos de
pH
mantienen la homeostasis
Equilibrio cido - bsico
Sistemas tampn (buffers)
pH (H
2
O)
[H
+
] = 1 x 10
-7

pH = 7,0
pH (sangue)
[H
+
] = 40 x 10
-9

pH = 7,4
Soluciones amortiguadoras (buffers)
Son capaces de mantener el pH despus de aadir
pequeas cantidades tanto de cido como de base.
Estn formadas por:
Disoluciones de cido dbil + sal de dicho cido dbil
con catin neutro:
Ejemplo: cido actico + acetato de sodio.

Disoluciones de base dbil + sal de dicha base dbil
con anin neutro:
Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.

Soluciones amortiguadoras (buffers)
HA A + H
+

K
eq
= [A] [H
+
]
[HA]
K
eq
= [A] [H
+
]
[HA]
Cuando se adicionan
cidos
K
eq
= [A] [H
+
]
[HA]
Cuando se adicionan
bases
cido
base
conjugada
CH
3
COOH CH3COO
-
+ H
+
cido actico acetato
pH = pK
a
+ log [base conjugada]
[cido conjugada]
Ecuacin de Henderson Hasselbach
pK
a
= -log K
a
Ejemplo: Calcular el pH de una disolucin tampn formada por una concentracin
0,2 M de cido actico y 0,2 M de acetato de sodio. K
a
(CH
3
COOH) = 1,8 10
5
M.
Cmo variar el pH de la solucin anterior al aadir a 1 litro de la
misma:
a) 0,01 moles da NaOH;
b) 0,01 moles da HCl?
Ejercicios
a) Al aadir NaOH (Na
+
+ OH

), se producir la neutralizacin del

cido actico:
CH
3
COOH + NaOH CH
3
COO

+ Na
+
+ H
2
O
Suponiendo que la adicin de la base apenas afecta al volumen:
[CH
3
COOH] = (0,2 0,01)/1 M = 0,19 M
[CH
3
COO

] = (0,2 + 0,01)/1 M = 0,21 M

Cmo variar el pH de la solucin anterior al aadir a 1 litro de la
misma:
a) 0,01 moles da NaOH;
b) 0,01 moles da HCl?
Ejercicios
b) Al aadir HCl (H
3
O
+
+ Cl

), los H
3
O
+
reaccionarn con los CH
3
COO

:

CH
3
COO

+ HCl CH
3
COOH + Cl


[CH
3
COOH] = (0,2 + 0,01) /1 M = 0,21 M
[CH
3
COO

] = (0,2 0,01) /1 M = 0,19 M

Ed. Santillana
Variaciones de pH al adicional cido o lcali
TAMPONES PLASMTICOS
SISTEMA PULMONAR
SISTEMA RENAL
el efecto de cidos o bases adicionados
en los lquidos corporales.
actuacin inmediata.
elimina o retienen CO
2
actuacin en minutos a horas
excrecin de orina cida o bsica
atuacin en horas a dias
Sistemas actuantes
Tampones biolgicos
Constituyen la primera defensa contra cualquier variacin de
pH. Se debe a la presencia de los siguientes tampones:

A. Tampn Acido carbnico-Bicarbonato.
B. Tampn Fosfato.
C. Sistema amortiguador Protenico.
El H
2
CO
3
proviene de la siguiente reaccin:
CO
2
+ H
2
O H
2
CO
3
El c. carbnico formado se disocia segn:
H
2
CO
3
HCO
3
-
+ H
+
pKa=6,1


cido dbil: H
2
CO
3
Base conjugada: HCO
3
-

Tampn bicarbonato - cido carbnico
*Por agregado de cidos:
HCO
3
-
+ H
+
H
2
CO
3
CO
2
+ H
2
O


*Por agregado de bases:
H
2
CO
3
+ OH
-

HCO
3
-
+ H
2
O

El pH se mantiene casi invariable con pequeos agregados de
cidos o bases.




Modo de accin del tampn
*Calcular el pH antes y despues de agregar 2 mmol de H
+
sobre
un buffer c. carbonico 20 mM/bicarbonato 20 mM.
*Datos:
*pKa=6,10
*pH = pKa + log [sal]/[cido]

*Rta: pH=6,01 (vara en 0,09 unidades de pH)
Ejemplo 1
*Calcule el pH al agregar 2 mmol de OH
-
, sobre el buffer
bicarbonato/cido carbnico del ejemplo anterior.
*Datos:
*pKa=6,1
*pH=pKa + log [sal]/[cido]

*Rta: pH=6,18. (vara en 0,08 unidades de pH)
Ejemplo 2
*Calcule el pH de la sangre al agregar 2 mmol de H
+
. Considere
nicamente la presencia del buffer cido
carbnico/bicarbonato.
*Datos:
*pKa=6,10
*pH fisiolgico=7,40
*Rta: pH=6,87 (el pH vara en 0,53 unidades)
Ejemplo 3
Por lo tanto: El buffer c. Carbnico/Bicarbonato solo acta como
buen buffer a pH cercano a 6,10 (no quiere decir que no sea un buen
buffer en la sangre).
*Este buffer es mas importante en el citosol donde hay mayor
cantidad, en los tbulos renales y en menor grado en el
lquido extracelular.
*Se puede representar por el equilibrio:
H
2
PO
4
-
HPO
4
-2
+ H
+
pKa=6,80

*cido dbil: H
2
PO
4
-

*Base conjugada: HPO
4
-2

Tampn fosfato
*Con agregado de H
+
:
HPO
4
-2
+ H
+
H
2
PO
4
-

*Con el agregado de OH
-
:
H
2
PO
4
-
+ OH
-
HPO
4
-2
+ H
2
O

Modo de accin
*Las protenas plasmticas pueden actuar como
amortiguadores mediante la siguiente reaccin:





cido dbil: PrH
Base conjugada: Pr
-
pKa=5,6-7,0 (cadena lateral de histidina)
pKa=7,6-8,4 (residuo amino terminal)
Sistema amortiguador protenico
Pr
NH
2
COOH
+ H
+
Pr
NH
3
+
COOH
METABOLISMO
CELULAR
PRODUCCIN
DE CO
2
DIFUSIN AL LIQ INTERST
Y A LA SANGRE
ELIMINACIN POR
VENTILACIN PULMONAR
si aumenta la produccin
de CO
2
(pH)
AUMENTA la
ventilac. pulmonar
disminuye la PCO
2
disminuye el H
2
CO
3
DISMINUYE la [H
+
]
AUMENTA pH
AUMENTA la
produccin de H
+
Participacin de los pulmones
Participacin de los pulmones
*Los riones regulan la concentracin de H
+
en el lquido
extracelular mediante 3 mecanismos:
1. Secrecin de iones H
+
por los tbulos renales.
2. Reabsorcin de iones HCO
3
-
filtrados.
3. Produccin de nuevos iones HCO
3
-
.
METABOLITOS ACIDOS
NO VOLATILES
Se eliminan por Orina
Si pH del plasma
disminuye (acido)
disminuye la excrecin renal de HCO
3
-
producen HCO
3
-
nuevo que es enviado
de vuelta al lq extracelular.
Si pH del plasma
aumenta (bsico)
se excreta mas HCO
3
-
por orina
Desequilibrio cido-base
*ACIDOSIS RESPIRATORIA:
Se produce cuando hay una disminucin de la ventilacin
pulmonar, aumenta la concentracin de CO
2
y por lo tanto la
de cido carbnico.
*Patologas en las que se presenta:
*Neumona.
*Obstruccin de vas respiratorias.
*ALCALOSIS RESPIRATORIA:
Se origina por ventilacin pulmonar excesiva, se elimina CO
2
y
por lo tanto disminuye la [H
2
CO
3
] y aumenta el pH.
*Se puede presentar en los siguientes cuadros:
*Ansiedad (hiperventilacin histrica)
*Intoxicacin por aspirina.
*ACIDOSIS METABLICA:
Aparece cuando hay una disminucin de la [HCO
3
-
] en plasma.
Se puede deber a:
*Aumento en la produccin de metabolitos cidos como los
cuerpos cetnicos (diabetes) o por ingesta de cidos como
aspirina.
*Prdida de HCO
3
-
(secresin pancretica) por diarreas o vmitos.
*Disminucin en la excresin de H
+
por insuficiencia renal grave.
*Frmacos diurticos: acetazolamida (inhibidor de la anhidrasa
carbnica)
Desequilibrio cido-base
*ALCALOSIS METABLICA:
Se produce cuando se retienen cantidades anormales de
bicarbonato plasmtico. Ejemplos:
*Administracin excesiva de bicarbonato como anticido.
*Obstruccin pilrica (se pierde cido)