Velocidad de nucleacin

La nucleacin durante la solidificacin se

puede definir como la formacin de un
pequeo cristal que se encuentra entre el
estado slido y lquido y que es capaz de
seguir creciendo.

Cuando una nueva fase se origina dentro del
cristal base, una interfase es formada entre los
dos cristales y esta crea un incremento local
de energa libre cuando los tomo se renen
en la nueva estructura.
Durante la nucleacin hay un cambio en la energa
libre, el cual est dado como un decrecimiento en la
energa libre por unidad de volumen, debido a la
transferencia de material desde una fase menos
estable a una ms estable y a un incremento en la
energa libre interfacial debido al aumento del rea
en la interfase entre los dos cristales

La variacin total de energa libre correspondiente a
la solidificacin contempla dos contribuciones:
Un trmino en volumen

asociado a la
transformacin lquido-slido
Un trmino en superficie, asociado a la formacin de
una interfase entre el slido y el resto del lquido, de
energa superficial
Nucleacin homognea: cuando los ncleos se
originan a partir de los propios constituyentes
del fundido, teniendo generalmente la misma
composicin qumica de la fase cristalina
precipitada.

Radio crtico: =

,
mximo.
Embrin: <

, >0 el
crecimiento no es favorable
Ncleo: >

, <0 el
crecimiento es favorable


El radio crtico viene dado por:
Energa libre superficial
Ts Temperatura de solidificacin
=T-Ts Subenfriamiento

Calor latente de fusin: calor

cedido en la transformacin lquido-slido
0.2 Ts para nucleacin homognea
El nmero de embriones que alcanzan el radio crtico
(ncleos) tiene una fuerte dependencia del
sobreenfriamiento, de acuerdo con la sig ecuacin:
n- Nmero de tomos por unidad de volmen
k- Constante de Boltzmann= 1.38065 10
23
/
T- Temperatura
A mayor cantidad de ncleos crticos formados,
mayor es la probabilidad de que en un tiempo dado
alguno crezca e inicie a solidificacin.

=
(

/)

*
La velocidad de formacin de ncleos esta dada por:

- Nmero de tomos que rodean el ncleo crtico

- Freuencia con la que cual los tomos cruzan

la interfase lquido slido
=

*
Reescribindose como:


=
1

16
3

2
3
2

1
-depende del tamao del
ncleo crtico y la energa de
superficie = 10
33

- Coeficiente de difusin
lquido a la temperatura de
equilibrio Tm 1 para
metales lquidos
Nucleacin heterognea: cuando los cristales
se nuclean a partir de partculas de
composicin diferente a la del fundido tales
como impurezas y burbujas, o sobre interfases
correspondientes a las superficies que limitan
el fundido: fundido - aire, fundido paredes
del crisol, etc...
La nucleacin homognea raramente ocurre en la
prctica; requiere subenfriamientos considerables.
En realidad la nucleacin ocurre antes en sitios
preferenciales del lquido, como impurezas en
suspensin o los bordes del recipiente que lo
contiene

En estos sitios preferenciales, la barrera de energa
correspondiente al radio crtico, G*, se reduce
notablemente, debido a que la componente
superficial de la energa libre es menor
La energa libre para alcanzar el radio crtico es menor
por un factor f() que la requerida para formar un
ncleo de manera homognea
Equilibrio de tensiones superficiales:
Conforme el mojado entre el crital y el sustrato
mejora ( de 0 a 90) la barrera de nucleacin
disinuye, el factor f() puede ser evaluado en
funcin del ngulo de mojado


=
1
4
(2 +cos )(1 +cos )
2

De manera similar para la nucleacin homognea, el
nmero de ncleos de tamao crtico por unidad de
volmen de lquido (

), est dado por:

/)

*
*

-Nmero de tomos de
la superficie del sustrato
por unidad de volumen de
lquido
La expresin de velocidad para la nucleacin
heterognea por unidad de volumen lquido esta
dada por:

=

*
si

-Nmero de ncleos de tamao crtico

por unidad de volumen de lquido

=
-Nmero de tomos de la superficie que
rodean el ncleo crtico

-Frecuencia con la cual los tomos cruzan

la interfase lquido slido
*
*
Reescribiendose como:

=
1

16
3

2
3
2

()