HALOGENUROS DE

ALQUILO
QUMICA ORGNICA I QU325-B
Lic. Jorge Brea Or
Halogenuros de Alquilo
Los compuestos halogenados son de uso
corriente en la vida cotidiana: disolventes,
insecticidas, intermedios de sntesis, etc.
No es muy comn encontrar compuestos
de origen natural que slo tengan
halgenos pero s con otras funciones.
Hay algunos importantes.

Tiroxina
Sustancia segregada por la glndula tiroides: influye
sobre el crecimiento, el desarrollo y maduracin del
organismo, regulacin del metabolismo basal, etc
Los haluros pueden ser de alquilo, arilo o
vinilo. En este captulo slo estudiaremos
los haluros de alquilo, es decir, los
compuestos donde el halgeno est unido
a un carbono sp
3
. Los otros tienen una
reactividad muy diferente y se estudiarn
ms adelante.
Halgenuro de Alquilo Halogenuro de arilo
Halogenuro de vinilo
Nomenclatura
En la nomenclatura de la IUPAC el
halgeno se considera como un
sustituyente, con su nmero localizador,
de la cadena carbonada principal. Slo en
casos especialmente sencillos los
compuestos pueden nombrarse como
halogenuros de alquilo.

2-Bromo-2-metilpropano
(bromuro de terc-butilo)
(2-Iodopropil)-cicloheptano
trans-1-Bromo-2-clorociclohexano
1,1,1-Trifluor-3-cloro-
4,7-dimetiloctano
Los haloalcanos tienen puntos de ebullicin
mayores que los correspondientes alcanos:
CH
3
(CH
2
)
3
X

(H) -0.5C (F) 32.5C (Cl) 78.4C
(Br)
101.6C
(I) 130.5C
La polaridad del enlace carbono-halgeno hace que aparezcan
fuerzas intermoleculares dipolo-dipolo ms fuertes. A medida
que descendemos en el grupo de los halgenos, el punto de
ebullicin del correspondiente haloalcano aumenta ya que, al
descender, el peso atmico y la polarizabilidad del halgeno
aumentan y as lo hacen las fuerzas de London.
Propiedades Fsicas
Mientras que muchos compuestos orgnicos son
ms ligeros que el agua, los haluros de alquilo son
ms densos que ella.

La fortaleza del enlace C-halgeno (C-X) decrece
segn descendemos en tabla. La polaridad
tambin lo hace pero en mucha menor medida.
Halometano
Longitud
()
m(D)
Fortaleza
(kcal/mol)
CH
3
F 1.39 1.81 110
CH
3
Cl 1.78 1.86 85
CH
3
Br 1.93 1.78 71
CH
3
I 2.14 1.64 57
IMPORTANCIA DE LOS
HALOGENUROS DE ALQUILO
SOLVENTES
Su importancia radica en su capacidad de ser buenos
solventes de grasas e hidrocarburos con baja capacidad de
inflamacin, de all que fue reemplazando a solventes como la
bencina, hexano(muy inflamables) en la industria del lavado en
seco, donde el tricloroetileno o percloroetileno son solventes
empleados para es fin. Otros solventes como el cloruro de
metileno(diclorometano), cloroformo(triclorometano) y
tetracloruro de carbono son muy empleados cuando se hace
extracciones desde medios acuosos por su baja solubilidad
en agua y su elevada densidad que ayuda a la recuperacin
de las fases
(ms pesadas) tambin se emplea para la extraccin de
metabolitos secundarios desde la biomasa como en el proceso
de descafeinado del caf, la cafena se extrae del grano de
caf entero empleando cloruro de metileno como solvente.
REFRIGERACIN
Los freones reemplazan al amoniaco, muy
venenoso en los sistemas de refrigeracin,
los freones son halocarbonados cuyas
propiedades termodinmicas de ser
fcilmente condesables al comprimirlos y al
dejar caer la presin, permiten la
vaporizacin tomando calor del medio, de
all su aplicacin como refrigerante. Son
menos peligrosos (desde el punto de vista
meditico) cuando hay fugas en el sistema.
La nomenclatura de los freones: freon-12, freon-22, refleja su
composicin qumica segn la denominada regla del 90, as:
para el freon-12 se tiene que 90 + 12 es 102, lo cual se
interpreta de la siguiente forma:
Primer dgito (1) es el nmero de carbonos
Segundo dgito (0) es el nmero de hidrgenos
Tercer dgito (2) es el nmero de flor
El resto de los enlaces para saturar la cadena carbonada es
con tomos de cloro.
Para el freon-12 necesita 2 tomos de cloro por lo que su
frmula es CF2Cl2.
El freon-22 le corresponde: 90+22 = 112, su frmula qumica
es CHF2Cl.
El freon-502 le corresponden: 90+502 = 592, su frmula
qumica es C5H9F2Cl.
Los freones tambin son aplicados como gases impulsadores
de aerosoles en distintos productos envasados en los
denominados Spray como los perfumadores de ambiente,
perfumes, cremas de afeitar, insecticidas de uso domstico,
pinturas y una diversidad de productos .
USO CLNICO
El desarrollo de la ciruga tambin se debe a la
capacidad de anestesiar al paciente. El CH
3
Cl
fue un anestsico empleado, pero por sus
efectos secundarios, fue retirado y se
desarrollaron otros como el halotano,
CF
3
-CHBrCl.
C
F
F
F
C
Cl
Br
H
La denominada sangre artificial es una
solucin acuosa de dos sustancias
halogenadas:
Perfluor tri-n-propilamina( a ) y la
perfluordecalina( b ).
(CF
3
-CF
2
CF
2
)
3
N:
F
F
F
F
F
F
(a)
(b)
Se le llama as porque una de las
propiedades de la sangre de disolver muy
bien el oxgeno necesario para el proceso
de respiracin. Esta solucin es tan buen
solvente del oxgeno que experimentos
realizados con ratones, estos pueden
respirar estando sumergidos en el
interior de esta solucin. Esto no quiere
decir que ya existe la sangre sinttica
puesto que no tiene otras propiedades de
la sangre.
PLAGUICIDAS
Los plaguicidas son sustancias cuyo fin es la eliminacin
de plagas que producen epidemias o consumen los
productos de los campos de cultivo. Dentro de la
clasificacin de plaguicidas se encuentran los
halogenados siendo uno de los primeros sintetizados y
utilizados el DDT. La OMS estima que el DDT habra
evitado 100 millones de enfermedades y 5 millones de
muertes. La malaria en el India se redujo de 5 millones en
1951 a 100 en 1964, as como las epidemias de tifus
trasmitida por el piojo fueron eliminados en el frente
europeo.
Cl CH
Cl
CCl
3
Por otro lado la agricultura tambin se desarroll enormemente
al aumentar los rendimientos en las cosechas debido a que el
empleo de plaguicidas elimina los insectos o nematodos que
consumen parcial o totalmente las cosechas. Son de uso muy
comn el lindano, aldrn, Dieldrn.
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
O
IMPACTO AMBIENTAL CAUSADO POR LOS
HALOCARBONADOS

Los halocarbonados son compuestos muy
estables, al ambiente y pueden permanecer
muchos aos ( pueden pasar los 100 aos) y la
velocidad con la cual se producen y se arrojan
al ambiente es mucho mayor que la velocidad
con la que se destruyen en el ambiente por lo
que se van acumulando en los diferente
componentes de la tierra, siendo posible que
las molculas de DDT empleadas para eliminar
la malaria en Asia an estn presentes en el
planeta como contaminantes persistentes.
DESTRUCCION DE LA CAPA DE OZONO
Que es la capa de ozono
La capa de ozono se localiza en la estratsfera,
aproximadamente de 15 a 50 Km. sobre la superficie del
planeta. El ozono es un compuesto inestable de tres tomos de
oxgeno, el cual acta como un potente filtro solar evitando el
paso de una pequea parte de la radiacin ultravioleta (UV)
llamada B que se extiende desde los 280 hasta los 320
nanmetros (nm). La radiacin UV-B puede producir dao en
los seres vivos, dependiendo de su intensidad y tiempo de
exposicin; estos daos pueden abarcar desde eritemas a la
piel, conjuntivitis y deterioro en el sistema de defensas, hasta
llegar a afectar el crecimiento de las plantas y daando el
fitoplancton, con las posteriores consecuencias que esto
ocasiona para el normal desarrollo de la fauna marina.
Hoy se ha demostrado que la aparicin del agujero de ozono, a
comienzos de la primavera austral, sobre la Antrtida est
relacionado con la fotoqumica de los
Clorofluorocarbonos(CFCs), componentes qumicos
presentes en diversos productos comerciales como el fren,
aerosoles, pinturas, etc.
Como se destruye la capa de Ozono
La forma por la cual se destruye el ozono es bastante
sencilla. La radiacin UV arranca el cloro de una
molcula de clorofluorocarbono (CFC). Este tomo de
cloro, al combinarse con una molcula de ozono la
destruye, para luego combinarse con otras molculas de
ozono y eliminarlas. El proceso es altamente daino, ya
que en promedio un tomo de cloro es capaz de destruir
hasta 100.000 molculas de ozono. Este proceso se
detiene finalmente cuando este tomo de cloro se
mezcla con algn compuesto qumico que lo neutraliza
CCl
2
F
2

.
CClF
2
+ O
2

Los radicales libres son muy activos en la
destruccin de la capa de ozono:
Cl
.
+ O
3
ClO
.
+ O
2

ClO
.
+ O
.
Cl
.
+ O
2

Cl
.
+ O
3
ClO
.
+ O
2

etc.
hn
Los contaminantes son causa natural o humana
La pregunta ms especfica aqu es si el cloro en la
estratsfera proviene mayoritariamente por accin del
hombre o la naturaleza.
Existen muchos compuestos naturales sobre la
superficie terrestre que contienen cloro, pero ellos son
solubles en agua, por lo que no pueden alcanzar la
estratsfera. Grandes cantidades de cloro (en forma
de cloruro de sodio) son evaporadas de los ocanos,
pero son solubles en agua por lo que son atrapados
por las nubes y vuelven a bajar en gotas de agua,
nieve o hielo. Otra fuente de cloro es el de las
piscinas, pero este cloro tambin es soluble en agua.
El cloruro de hidrgeno, producto de las las
erupciones volcnicas es un claro ejemplo de un
contaminante natural, pero este cloro es convertido en
cido clorhdrico, el cual es soluble en agua por lo que
no alcanza la estratsfera.
En cambio, halocarbonos hechos por el hombre,
como los CFCs, tetracloruro de carbono
(CCl
4
) y cloroformo (CCl
3
) no son solubles en
el agua, por lo que no caen con la lluvia o nieve
y alcanzan la estratsfera.
El siguiente grfico muestra la relacin de las
fuentes escenciales de cloro en la estratsefra:
Fuente: World Meteorological Organization, Scientific Assessment
of Ozone Depletion: 1994, WMO Global Ozone Research and
Monitoring Project - Report No. 37, Geneva, 1995.
Impacto de la radiacin UV-B sobre las
personas
El incremento de la radiacin UV-B:
Inicia y promueve el cncer a la piel maligno y no maligno.
Daa el sistema inmunolgico, exponiendo a la persona a la
accin de varias bacterias y virus.
Provoca dao a los ojos, incluyendo cataratas.
Hace ms severas las quemaduras del sol y avejentan la piel.
Aumenta el riesgo de dermatitis alrgica y txica.
Activa ciertas enfermedades por bacterias y virus.
Aumentan los costos de salud.
Impacta principalmente a la poblacin indgena.
Reduce el rendimiento de las cosechas.
Reduce el rendimiento de la industria pesquera.

BIOACUMULACIN EN LA BIOMASA
La Biota asimila los halocarbonados desde el
agua, aire o a travs de la cadena alimentaria.
En los estudios hechos en la poblacin de los
EEUU, es muy comn que un individuo en sus
tejidos adiposos tenga entre 10-20 ppm de DDT
a pesar que desde 1972 se restringi su uso
para casos estrictamente necesarios.
Los plaguicidas halocarbonados, que
contaminan campos de cultivo y que las aguas
se distribuyen o otras zonas, pueden ser
asimilados por el plancton, pastos, ganado y
finalmente al hombre. El cuadro muestra como
se concentra el DDT a travs de la cadena
alimentaria.
ppm DDT
Agua 0,000 05
Plancton 0,04
Sargo plateado 0,23
Sargo cabeza de carnero 0,94
Garza 3,57
Golondrina del mar 3,91
Gaviota 6,0
Huevo de halieto 13,8
Mergo(pato) 22,8

Ref. Woodwell, Wurster et al 1967
Peadall en 1967 y Hickey y Anderson en 1968
observaron que la aves contaminadas con
insecticidas halogenados, afecta la formacin
del cascarn del huevo, hacindolos ms
frgiles por lo que se rompen antes que la cra
madure, esto permiti una devastacin de
poblaciones enteras de aves de rapia como
el halieto, una forma de exterminacin en forma
indirecta y lenta.