Colaboradora: Yessenia Danidtza Gomez Aguilar

Ing. Raul del Pozo Tello

8.1 - CORROSIN DE LOS CTODOS PERMANENTES
8.2 - CORROSIN EN EL NODO
8.3 CASOS VARIOS EN EL PROCESO DE EO DEL COBRE
8.4 - CORTOCIRCUITOS
8.5 - MANTENIMIENTO DE LOS CTODOS PERMANENTES
8.6 - MANTENIMIENTO DEL NODO
8.7 - LOS CICLOS DE PRODUCCIN EN LAS CELDAS
8.8 - IMPUREZAS EN LA ELECTRODEPOSICIN
8.9 - OPERACIONES EN LA COSECHA DE CTODOS
El proceso de EO de cobre constituye la etapa terminal
del proceso de beneficio de minerales oxidados y mixtos
de cobre.
El cobre es depositado desde soluciones purificadas por
medio de una electrlisis directa. la solucin proveniente
de la etapa de lixiviacin es purificada y concentrada en
la planta de SX.
El objetivo del proceso es producir ctodos de cobre de
alta pureza. Para lograr este objetivo, pasa por etapas
antes mencionadas , la solucin de SX ser conducida a
una serie de celdas de EO donde se producen los
ctodos de cobre con una pureza de 99,99%.

EO: Electro-obtencin = Electrodepositacin = Electrowinning
SX: Extraccin por Solventes
Esquema del proceso de electro deposicin
Proceso para recuperar metales en forma
pura y selectiva de las soluciones de
lixiviacin con nodo de un material insoluble
o inerte
El efecto del proceso de EW de cobre en el
electrolito consiste en disminuir la
concentracin de cobre y aumentar la
concentracin de cido.
Cambio de las especies inicas a especies atmicas por el
paso de corriente elctrica.

Ctodo:

Anodo:

Reaccion neta:
Electrolito: CuSO
4
H
2
SO
4
40 Gpl Cu, 190 gpl Acido
Impurezas: Fe (1gpl), Mn, Cl
Aditivos: CoSO4
Niebla cida: (O
2
+ H
2
SO
4
)
I cell: 250-360 A/m
2
V cell: 2 V
Al pasar la corriente provoca la electro deposicin de cobre en el ctodo,
mientras en el nodo se descompone el agua dando lugar a burbujas de
oxigeno 0
2
e iones H
+
que a su vez originan el H
2
S0
4
ocurriendo las siguientes
reacciones:
Esta compuesto de tres partes bsicas: la placa del
electrodo, la barra de suspensin y las franjas
protectoras

Caractersticas de Diseo del
Ctodo
Franjas
Protectora
Barra de
Soporte
Plancha de
Electrodo
8.1.1.
Corrosin
por
Picado
8.1.2.
Corrosin
galvnica
8.1.3.
Corrosin
andica
8.1.4.
Corrosin
en los
contactos
Los niveles de cloruro en el electrolito no deben exceder 35-40 ppm, sin
embargo la experiencia industrial indica que no debe ser superior a 25 ppm.

Cuando el nivel de cloruro en el electrolito es alto, se puede producir
acumulacin de gas cloruro sobre la lnea de solucin. Este cloruro es
transportado en el vapor cido que se desprende al liberarse O
2
en el nodo.
Este vapor que se deposita en el ctodo contiene o acumula suficiente cloruro
como para desatar la corrosin.
Ctodo Permanente
Ctodo con Picadura Cobre Adherido
Problemas Tcnicos en EO
de Cu
Cu
Medidas de control
Control
Incorporar
etapa de
lavado en SX
Minimizar
contenidos de
Cloruro por
osmosis
inversa
Purgar el
electrolito para
cotrolar Fe, Cl
Por acoplamiento
galvnico de las
planchas de
acero inoxidable
con nodos .

El acero
inoxidable es
andico para el
plomo y si hay
acoplamiento
galvnico se
corroe.
Cuando las celdas permanecen sin energia y no se
mantienen en circuito abierto, la celda se comporta
como una batera en descarga, donde el acero
inoxidable se comporta como nodo y los nodos de
plomo como ctodos, descargando la pelcula de PbO
2

por accin de cloruros presentes en el electrolito,
originando picaduras en el material.




Por cambio de polaridad de la placa de acero inoxidable. Si la placa catdica
se llegara a colocar en una celda como nodo, la corrosin por disolucin
andica que se producira seria extremadamente grave, llegando incluso a la
total disolucin de la placa de acero inoxidable.

As mismo si se corta la corriente elctrica el ctodo se puede oxidar, es decir
se invierte el proceso.
Paso de e
-

para
completar el
circuito
Los e
-
fluyen
de nodo a
ctodo
nodo Electrolito
Ctodo
Por condensacin de vapores cidos o derrame o salpicadura de electrolito en
las barras de contacto se produce la corrosin.

Si no se realiza limpieza adecuada y los procedimientos de operacin que se
usan son incorrectos, el enchapado de cobre de la barra colgadora se corroe.
Lavado
constante de
contactos y
barras
colgadoras
Reduccin de
cortos circuitos
que causan
calentamiento
Supresin
efectiva del
vapor cido
Procedimiento para
aumentar
vida til de la barra
Contactos en las
celdas
Corrosin de nodo de
Pb

Causa: Al interrumpirse la
corriente, el nodo deja de
estar protegido y sobre su
superficie se acoplan
espontneamente (potencial
mixto) las reacciones.

Ambas reacciones producen
sulfato (sulfatacin)
A medida que aumenta el cloruro en el electrolito,
se observa una mayor corrosin local del nodo.
El ataque por corrosin en la interface es
intergranular.
8.3.1 -
Quemado
Orgnico
8.3.2. - Efecto de los
Bordes
8.3.3. - Cera del
borde Inferior
8.3.4 Decoloracin
8.3.5. - Neblina cida.
8.3.6 Control de
la niebla cida
8.3.7 - Efecto de las
reacciones en los
electrodos
Organic Burn
El quemado orgnico, es una mezcla de cobre fino y orgnico
que se co-deposita en el ctodo (placa de acero inoxidable).
Las plantas de SX-EO deben eliminar el arrastre de orgnico
hacia la planta de EO por medio de Tank farm
La concentracin de orgnico en el electrolito no debe
sobrepasar los 30 ppm.

Alineado de ctodo recomendado en la celda:
30 mm de los lados
50 mm del fondo ( hasta borde superior de la cera )

Mantener constantes distancias de lados y fondo, para minimizar
los efectos de borde. Si la distancia es mayor, forma una capa de
crecimiento delgado. Si la superposicin es menor, forma una capa
de crecimiento acordonado o nodular.

El borde inferior de las placas desnudas se baa en
una cera microcristalina que tiene un alto punto de
fusin (90c). La cera se convierte en un sello
desechable que evita que el cobre se deposite en el
borde y por consiguiente facilita el despegue de la
lmina. La cera se desprende en la estacin de lavado
y puede ser reutilizada.

La presencia de pequeas cantidades de orgnico en
el electrolito causa decoloracin de los depsitos
catdicos. Se puede observar especialmente en la
parte superior del ctodo donde el orgnico menos
denso se acumula sobre el electrolito debido a la
abrasin que causa l O
2
que se desprende en el
nodo.

Se genera producto de la reaccin de descomposicin
del agua en el nodo, que tiene la particularidad de
generar cido y emitir (0
2
) que se desprende desde el
rea activa del nodo.
Este gas arrastra parte del electrolito al ambiente
circundante; por lo tanto cobre, cido e impurezas de:
Cl
2
, Mn
+2
, Fe
+2
, Fe
+3
y otros.
Generacin de neblina cida en la celda de
electro obtencin
Secuencia en la generacin de la
neblina cida.

Se usa polipropileno sobre el electrolito de las celdas,
creando una gran superficie de contacto, que atrapa el
electrolito y retornando al seno de la solucin.
Su funcin es controlar el desprendimiento del 0
2
,
reducir la tensin superficial y no permitir el brusco
desprendimiento del 0
2
que escapa desde a solucin
electroltica de las celdas de EW.
Ventilacin de Flujo MISTOP formando leve capa de espuma
El O
2
gaseoso se desprende en las cercanas del
nodo.
El ion H
+
enriquece al electrolito en cido, (cido
sulfrico).
La T del electrolito se incrementa.
El Cu metlico se deposita en las paredes del ctodo
por lo que el contenido de Cu del electrolito decrece.


Reaccin catdica:
Reaccin andica:
La reaccin global es:

+2
+2

2

1
2

2
+2
+
+2

2
+
4
2
+
2
O
0
+
1
2

2
+
2
S
4

Es la condicin fsica que causa que la corriente fluya entre los
electrodos sin tomar parte en la reaccin electroltica .
8.4.1.1.
Cortocircuito
s por
proximidad
8.4.1.2.
Cortocircuito
s por
Crecimiento
Esquema de un corto circuito por proximidad de electrodos

Las placas catdicas entran en contacto directo con el
nodo, o quedan extremadamente cerca de este. Las
causas son placas dobladas, que estn fuera de la
vertical, electrodos mal alineados y placas andicas
dobladas.
Esquema de un corto circuito por crecimiento de
ndulos



Son causados por la inclusin en el depsito catdico de
una partcula conductora. La partcula atrae carga y crece
ms rpidamente que el depsito catdico que esta
alrededor.
8.4.2.-
Deteccin
de
Cortocircuit
os
8.4.3. -
Mtodos de
Tratamiento
de
Cortocircuit
os
Visual
Gaussimetro - Aparato ms bien til
cuando hay dos cortocircuitos.
Pinza volt-
amperometrica/multimetro - Mide
corriente y voltaje de cada electrodo
individualmente. (tediosa e intensiva).
Mtodos infrarrojos - Cmaras
porttiles o montadas en gras,
detectan calor generado. Mtodo
preciso y caro.
Control de voltaje de las celdas -
Sistemas computarizados .El costo
alto y requiere mucha mantencin.
Cizallar los ndulos con una barra de acero
inoxidable.
Enderezar o reemplazar los electrodos doblados.
Realinear los electrodos instalados en posicin
incorrecta.
Aislar los electrodos que estn produciendo
cortocircuitos.

Celda electroltica con insertos
y perforaciones embebidos en
las paredes. Barras doble
contacto, aisladores
incorporados a las barras
andicas.
8.5.1. -
Proteccin de
los
cubrebordes
8.5.2. -
Mantenimiento
de la plancha
del ctodo
8.5.3. - Cobre
no
desprendido -
depsitos
delgados
8.5.4. - Placas
dobladas

Cortes profundos en la plancha que
ocasionan dificultades en el despegue.
Las manchas o descoloraciones de
la superficie de la plancha debido al
orgnico que arrastra el electrolito.
Una ligera corrosin galvnica puede
dejar la plancha con una textura spera
que dificulta el despegue.
Es imprescindible inspeccionar
los cubrebordes cuando s esta
despegando el ctodo. Si la T
del agua de lavado es demasiado
alta o varia mucho, la franja del
cubreborde se encoge.
Borde Scheibler
Borde Scheibler
Instalado
Doblado de las
esquinas: Se usa una
herramienta sencilla de
acero. Que tiene un
pequeo canal que se
coloca sobre la esquina
que se ha doblado, para
enderezarla.
Doblado de la plancha:
Se usa martillo con
tapones de goma o
plstico, sobre una mesa
lisa de madera.

Se forma por
cortocircuitos. Para
desmontar se usa un
cuchillo de raspado
manual, en casos
extremos, una palanca
gruesa. Despus de haber
raspado la plancha hay
que pulirla.
8.6.1. - nodos de
plomo
8.6.2. - Formas de
control para
disminuir
contaminacin por
plomo
8.6.3. -
Descamacin del
nodo
8.6.4. - Control del
desgate en el
nodo
Se recomienda el uso de nodos de Pb-Ca-Sn
forjados en fro, en lugar de los nodos de plomo
antimonial fundido; las razones son:
Son dimensionalmente ms estables, corrosin
delgada y uniforme.
La soldadura entre la barra colgadora y la plancha
ofrece una diferencia de potencial menor y ahorra
energa elctrica.
Manejo adecuado de Densidad de Corriente(mayor a 1.66
V).
Lavado peridico de nodos y desborre adecuado de
celdas.
Empleo de aisladores andicos .
dosificacin oportuna de aditivos afinadores de granos.
Disminucin de orgnicos en electrolitos y impurezas Cl
-
y
Mn-T.
La descamacin de la capa de xido de plomo contamina
el ctodo. Las causas son:
nodos y ctodos doblados.
Temperatura y Manganeso en el electrolito
Alta densidad de corriente(limpieza cada 6 meses)
Corrosin galvnica (interrupcin de energa)
Concentracin de cido sulfrico(optimo 170gpl)

Para estabilizar capa de PbO
2
se agrega sulfato de
cobalto (CoSO
4.
H
2
O) al electrolito(100 a 200 ppm).
Ten
Confianza
en Ti mismo
Llegar a la
Meta
Efecto
Bumern de
la Bondad
8.7.1.
Cosecha y
desmontaje
8.7.4. -
Distribucin
de la
corriente
Las celdas de EW operan continuamente los 365 das
del ao. Cada 7 das se efecta el desmontaje de los
ctodos de cobre. Solo un tercio de las placas se sacan
de las celdas en cada operacin(20).
Cosecha de ctodos en la electro obtencin con 99.99% de pureza
Toma de muestras de ctodos
antes de la cosecha
Cosecha automtica de Ctodos
de Cobre. SPCC Toquepala
Maquinaria automtica para la
cosecha automtica de ctodos de
Cobre. SPCC Toquepala.
Trabajador protegido de las
emisiones, al momento de la
cosecha de los ctodos de cobre.
Apariencia - Densidad muy alta (>400 A/m2).
Pureza - Deposito catdico ms spero.
Capacidad de despegue - formacin de lamina de grano
grande.

Se debe mantener limpio el contacto entre las barras de
alimentacin y las placas. Esto permite distribucin
uniforme de la corriente a travs de la celda y un cobre
catdico de alta calidad.

Debe distribuirse uniformemente en la celda, para obtener
una distribucin uniforme de corriente es necesario que:
Los contactos estn limpios sin corrosin.
Los electrodos sean rectos e idnticos.
No existan cortocircuitos.
El electrolito sea homogneo y circule bien.
Se les da un minuto para que escurran y
de
Inmediato se limpia con un chorro de
agua.

Las escamas que se desprenden del PbO
2
del nodo ms tierra
y polvo que entra en las celdas se acumulan en el fondo de la
celda, por lo que debe realizarse una limpieza peridica.

Las celdas y nodos se deben limpiar al menos cada 6 meses.
La limpieza general de la planta contribuye a reducir la cantidad
de polvo y basura que se acumula en el electrolito.

Celdas electrolticas Sistema para lavado de ctodos
8.8.1 - Efecto del ion
cloruro
8.8.2 - Efecto del ion
frrico en el electrolito
8.8.3 - Efecto del
manganeso
8.8.4 - Efecto del
plomo
8.8.5 - Efecto del
azufre en los ctodos
8.8.6 - Efecto de la
adicin de cobalto
El ion cloruro es un elemento
negativo en la electro deposicin
porque favorece la corrosin en los
nodos y ctodos como se vio en
los prrafos anteriores.

La mayor impureza disuelta en el
electrolito es el fierro.
El Fe
+3
puede reducir la eficiencia
de corriente por la siguiente
reaccin en el ctodo:
Fe
+3
+ e
-
Fe
+2
Fe
2+
Fe
3+
+

e
-


2Cl
-
Cl
2
+ 2e
-


El ion manganoso (Mn++) no afecta la operacin de SX, pero
una vez en el electrolito, el ambiente oxidante de las celdas de
E.O. puede oxidar al manganoso a estados de oxidacin ms
altos. Concentraciones elevadas de manganeso aceleran la
corrosin de nodos y ctodos y otros elementos metlicos. As
mismo aumentan la degradacin del reactivo orgnico.
Contamina al ctodo y constituye uno de los elementos
crticos en la calidad del producto. Su aporte viene dado
por uso de nodos de plomo.
Por corrosin interfacial Pb
2+
+ 2H
2
O = PbO
2
+ 4H
+

+ 2e-
Mn
2+
+4H
2
OMn

+ 8H
+
+5e
-

Pb + SO
4-
= PbSO
4
+ 2e-
El azufre an cuando no puede ser considerado como impureza,
es uno de los problemas recurrentes en los ctodos. El
contenido de azufre en el producto catdico depende
fundamentalmente de:
A - Operacin de lavado
B - Temperatura del electrolito
influye positivamente en la capa protectora del nodo y
mejora la calidad del ctodo. El Co
+3
reacciona con los
productos de corrosin del nodo como el PbSO
4

formando PbO
2
, con lo cual disminuye la velocidad de
deposicin de oxido de manganeso (MnO
2
) en el
nodo.
Co
2+
= Co
3+
+ e-
8.9.1. -
Levantamiento de
ctodos
8.9.2. - Despegue de
ctodos
8.9.3. - Reposicin
de ctodos
8.9.4. - Produccin
8.9.5. - Alineacin de
los electrodos
8.9.6. - Despegue de
ctodos
8.9.7. -
Almacenamiento de
las placas de ctodo
8.9.8. Distribucin
de la corriente
8.9.9.
Escurrimiento del
electrolito
8.9.10.
Estabilizacin de las
burbujas de aire
La operacin de cosecha de cobre
se inicia, efectuando el
levantamiento de una lingada de
placas desde las celdas, de
acuerdo a la programacin
existente. Para el desarrollo de
esta tarea se dispone de un puente
gra accionado elctricamente,
implementado con un portactodos
de garras izadoras.
Levantamiento de ctodos durante la
cosecha
Se realiza en forma manual, con
herramientas especiales y consiste en
despegar desde la placa de acero
inoxidable el cobre adherido.
Durante la operacin de despegue, se
debe retirar todo vestigio de material
ajeno al cobre, como orgnico adherido,
esferas antineblina, plumillas de plomo,
etc.
Una vez cosechados los
ctodos, cada lingada de
placas de acero debe ser
repuesta a la celda
electroltica mediante el
puente gra.
Es dirigido por un operador
responsable de toda la operacin.
Entre sus funciones se incluye
registrar la produccin diaria,
individualizando por paquete el
peso, lote de produccin, nmero
de paquete e identificacin
adecuada.
Control de calidad
El comportamiento del ctodo en el despegue, est
ligado a los siguientes factores:
Pelcula de xido de cromo de la placa
Condicin de la superficie de la placa
Comportamiento del depsito de cobre
Electrolito
Durante la puesta en marcha las placas deben mantenerse en las cajas
de embalaje. Se sacan el da que se las encera y colocan en las celdas
de electrlisis.



La corriente debe
distribuirse
uniformemente a travs
de la celda. Esto
significa que la
corriente que suministra
el rectificador se
distribuye por igual a
cada par de electrodos
de la celda y que cada
par de electrodos
produce depsitos
catdicos idnticos y
puros.
Al levantar los
ctodos estos deben
quedar sobre la celda
y no sobre los
electrodos o las
barras de
alimentacin de las
celdas. Generalmente
se les da un minuto
para que escurran.
El oxigeno que se forma en el nodo se eleva a la
superficie del electrolito en forma de pequeas burbujas. Al
reventar, las burbujas salpican el aire alrededor de la celda
con partculas de cido. Estas partculas de cido son
riesgo para la salud y corroen la estructura del edificio.
El control y mantenimiento en el proceso de electro
deposicin del cobre es importante, debido a que de
ello depende el producto que se obtendr.
En su mayora los componentes que van desde la
corrosin de nodos y ctodos hasta operacin de
cosecha de ctodos en una planta de electro
obtencin de cobre deben ser revisados y evaluados,
para una mejora de los resultados.

Trabajo
en
Equipo
ORGULLOSOS DE
SER PERUANOS