Es el estudio de las reacciones rdox

que generan o utilizan energa

elctrica. Estas reacciones se
producen en celdas electroqumicas

Electrodo: es una barra de C o de metal que se puede
introducir en un gas, solucin o slido inico fundido y que es
capaz de conducir corriente elctrica entre la celda y el
entorno
Ctodo: electrodo donde se lleva a cabo la reduccin
nodo: electrodo donde se lleva a cabo la oxidacin
Semicelda: es la mitad de una celda electroqumica
Puente salino: es un compuesto que cumple 3 funciones
a) Permite el contacto entre las dos semi-celdas o soluciones
b) Mantiene la neutralidad elctrica en cada semi-celda
c) Evita la mezcla de soluciones

Celdas galvnicas: tambin
denominadas voltaicas o pilas.
Aprovechan la reaccin redox
espontnea para producir energa
elctrica

Celdas electrolticas: requieren de una
fuente externa de energa elctrica
para generar una reaccin qumica
redox no espontnea.
Las pilas o celdas galvnicas esta formada
por dos compartimentos: las semiceldas.
En una de las semiceldas se produce la
oxidacin y en la otra la reduccin
Cada semicelda esta formada por un
electrodo sumergido en una solucin inica
Las semiceldas estn conectadas por un
circuito externo, que conduce los electrones
generados en la semicelda de la oxidacin
y por un puente salino, que generalmente
tiene la forma de una U invertida, que cierra
el circuito elctrico
Celdas galvnicas
La celda convierte la energa que se genera
de forma espontnea (G) en esta reaccin
en energa cintica de los electrones, lo que
da lugar a la corriente elctrica
Esta corriente fluye desde el electrodo
negativo (nodo) hacia el ctodo
(electrodo positivo).
Este flujo se debe a una diferencia de
voltaje o potencial elctrico entre los dos
electrodos de la celda, lo cual se conoce
como potencial de celda (E celda) o fuerza
electromotriz (fem)
Cada uno de los electrodos
introducidos posee un potencial
determinado, pero estos no se pueden
medir de forma aislada, asi que su
valor se determina respecto a un
electrodo estndar(1 atm de presin y
25 C) al que se le asigna un valor
arbitrario que es = 0

Este corresponde al potencial de
referencia estndar del hidrgeno,
que se describe en la siguiente semi-
reaccin:

2H
+
(1M) + 2e- H
2
(1atm) E=0,00 V
Si se construye una celda con electrodo de
cobre y otro con electrodo estndar de
hidrgeno, se obtiene experimentalmente
un potencial de celda de +0,34 V. Las
semirreacciones de la celda son:
SRO: H
2
(g) 2H
+
(ac)+2e- Ectodo=0,00 V
SRR:Cu
2+
(ac)+ 2e- Cu(s) Enodo=?
Reaccion de celda:
Cu
2+
(ac)+H
2
(g)Cu(s)+2H
+
(ac) E celda=
0,34V
Al sumar los potenciales de las semi-
reacciones tal como estn escritas

E nodo + E ctodo : E celda

E ctodo= 0,34 V
Forma oxidada + nelectronesforma
reducida

Por ejemplo:

Zn
2+
(ac) + 2 e- Zn (s)
Las reacciones redox que proceden
sin la ayuda de factores externos de
denominan espontneas
Los potenciales de electrodo se
pueden estudiar como funciones
termodinmicas, ya que el signo de la
fem de la celda nos da a conocer si
efectivamente la reaccin redox es
espontanea o no.

Para que una ecuacin redox sea
espontnea, la suma de sus
potenciales de reduccin de media
celda debe ser positiva. Por ejemplo,
considere la reaccin del cobre
metlico con el ion plata. Los valores
de potencial de media celda son:

La semicelda que posea el potencial
de reduccin mas positivo ser el
agente oxidante mas fuerte, por lo
tanto sufrir reduccin.
Todo lo contrario pasara con la
semicelda que posea el potencial mas
bajo o negativo, ya que pasara a ser
el agente reductor y se oxidar, por
ende
Cu
2+
(ac) + 2e- Cu(s) E=+0,34
Pasar a ser:


Luego se procede a utilizar
E nodo + E ctodo= E celda
(-0,34 V)+(+0,80 V)= E celda
E celda = +0,46 V


Para la reaccin:
Ag
+
(ac) + e- Ag(s)
Cu(s) Cu
2+
(ac) + 2e-


/x2
/x1
Electrones en juego: 2
Es espontnea!!!!
Ecelda Proceso G
>0 Espontneo <0
<0 No espontneo >0
= 0 En equilibrio = 0
Pilas y bateras de uso comercial
A. Pila seca o de Leclanch
B. Pilas alcalinas
C. Pila de litio
D. Acumulador de plomo

Usos: linternas o radios

1,5 V
1,5 V
Mayor duracin
Se diferencia con la pila seca que su pasta esta
compuesta por hidrxido de potasio y dixido
de manganeso
Pila de litio
A: Li(s) Li
+
+ e
-
C: MnO
2
(s)+e- MnO
2
-
(s)
Reaccin
Ctodo:
PbO
2
(s) + 4H
+
(ac)+SO
4
2-
+ 2e- PbSO
4
(s) + 2H
2
O(l)

nodo:
Pb(s)+SO
4
2-
PbSO
4
(s) +2e-
Reaccin Global?
Electrlisis:
Es cuando en una celda se utiliza
electricidad de una fuente externa
para producir una reaccin qumica no
espontnea. Por ejemplo:
a) Produccion de sodio fundido
b) Produccin de Cl2 e H2 en solucin
de NaCl
c) Electrorrefinacin del Cu
Reaccin en el nodo
2Cl
-
(ac) Cl
2
(g) + 2e-
Reaccin en el ctodo
2Na
+
(ac) + 2e
-
2Na(l)




Electro -refinacin del Cu

R.A= Cu(s)Cu
2+
(ac)+ 2e-
R.C=Cu
2+(
ac)+2e- Cu(s)
Proceso natural redox por el cual se
destruye la superficie de un metal. Esta
se asimila a una celda electroltica
El Hierro expuesto al aire hmero se
oxida a ion ferroso (Fe
+2
)
Los electrones liberados en el nodo
reducen al oxgeno atmosfrico a agua
en el ctodo
Los iones Fe
2+
son oxidados por el
oxgeno a Fe
3+
en presencia de agua,
transformndose en xidos hidratados,
lo que se llama herrumbre
Tabla de especificaciones
Contenidos Conocimiento Comprensi
n
Aplicacin Total
Estados de
oxidacin
6 2 10 18
Igualacin de
ecuaciones
por mtodo
ion- electrn
en medio
cido y bsico
4 4
Celdas
electroqumic
as y
determinacin
de fem y
espontaneida
d de
reacciones
rdox
8 4 12
Pilas 6 6 Total:40
Completacin
Alternativas
Desarrollo