Modelacin de

celdas alternativas

Existen modelos para diversas celdas alternativas.
Por ejemplo, para celdas EDR hay un modelo dependiente del
tiempo a temperatura constante (50C) que incluye:

- Cintica catdica y andica
- Especiacin de catolito y anolito
- Transporte inico a travs de la membrana

El modelo predice:
- Cantidad de Cu depositado
- Cantidad de Fe (III) producido
- Tensin de celda
- Consumo especfico de energa

Cintica catdica


Cintica andica


Tensin de celda

Stokes-Einstein

Resistencia de la membrana

Adems de expresiones para leyes
de Ohm, Faraday y electro neutralidad
) exp(
2 2
2
0
'
2
0
'
c
c
Cu
c c
Cu
b
c
c c
Cu
b
c
c
GT
F
C Fk z C i
Fk z C i
i
q
o
+ +
+
+
=
) exp(
2 2
2
0
'
2
0
'
a
a
Fe
a a
Fe
b
a
a a
Fe
b
a
a
GT
F
C Fk z C i
Fk z C i
i
q
o
+
=
+ +
+
) (
m c a c a e cell
R R R I E V + + + + + A = q q
j j m j j
j
dif mig m j
C D
x
C D
GT
F z
N N N V
c
u c
= + =
, ,
sulphate sulphate
H
m
a
tot a
m
C z D t A F I
V
n
C x V GT
R
+
|
|
.
|

\
|

=
2
Un segundo modelo es dependiente del tiempo y la temperatura; esta ltima influye
sobre la especiacin, la cintica y los fenmenos de transporte.

Este modelo permite predecir los mismos parmetros que el primero y adems la
densidad, viscosidad, conductividad elctrica y constantes de equilibrio del sistema
en un rango de temperaturas.
Densidad de electrlitos


Viscosidad


Conductividad


Constantes de equilibrio
( )
) / ( ) / ( ) (
3 2
1
0
3
4 2
L g C a L g C a
K T
a
a cm g
Me SO H
+ + + =

| |
) (
2 1 0
3
4 2
) / ( ) / ( ) (
K T
a
Me SO H
e L g C a L g C a a
ms
kg
+ + =
) ( ) / ( ) / ( ) (
3 2 1 0
1 1
4 2
K T a L g C a L g C a a m
Me SO H
+ + + = O

k
) ( )) ( log(
) (
) log(
3 2
1
0
0
K T a K T a
K T
a
a K
f
+ + + =
Para modelar la distribucin espacial de variables
(ej., temperatura, potencial, corriente, velocidad del
fluido) es necesario resolver sistemas de ecuaciones
diferenciales parciales, discretizando el dominio de
solucin por mtodos tales como:
- Diferencias finitas
- Elementos finitos
- Elementos de borde
En estos casos hay que establecer condiciones de borde
La modelacin espacial (2-D 3-D) permite predecir los efectos de cambios
geomtricos en la celda, adems de cambios en las variables de operacin

Es posible llevarla a cabo mediante programas tales como COMSOL (ex -
FEMLAB) , FLUENT, PHOENICS, BEASY y otros, que realizan solucin
numrica de sistemas de ecuaciones diferenciales parciales
Un tema importante en modelacin matemtica es la eleccin de las condiciones de
borde. Estas son cifras o ecuaciones que permiten dar valores numricos a las
variables en los bordes del dominio de solucin, determinando as los valores en cada
nodo de la malla.
La eleccin de condiciones de borde es a menudo difcil debido al llamado ill
posedness
(mal planteo).
Efectos magnticos
sobre la electro
deposicin de cobre
Un campo magntico de densidad de flujo B
ejerce una fuerza F sobre partculas cargadas
(F = fuerza; q = carga; E = campo elctrico;
U = velocidad lineal del fluido)


El campo magntico afecta tambin la transferencia
de masa en electro deposicin
(k = conductividad elctrica)


De la ecuacin de control mixto se obtiene que el
sobre potencial catdico es


Finalmente, se obtiene una ecuacin que
liga la cintica electro qumica con la magneto hidro
dinmica (MHD)

|
|
|
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
+ +
|
.
|

\
|
+ +
=


cell c L
b
c o
c L cell
c
c
i B U E i i
B U E i i
F
RT
k
k
o
q
, ,
,
ln
|
.
|

\
|
+ =

B U E q F

|
.
|

\
|
+ =

B U E i
M
k

|
|
.
|

\
|

=
) (
ln
, ,
,
cell c L
b
c o
c L cell
c
c
i i i
i i
F
RT
o
q

La densidad de corriente
generada por el campo
magntico (j
M
) aumenta la
densidad de corriente lmite y
disminuye el sobre potencial
catdico
0
0,25
0,5
0,75
1
1,25
1,5
1,75
2
2,25
2,5
2,75
3
3,25
3,5
3,75
4
4,25
4,5
4,75
5
5,25
5,5
5,75
6
6,25
6,5
00,
25
0,
5
0,
75
11,
25
1,
5
1,
75
22,
25
2,
5
2,
75
33,
25
3,
5
3,
75
44,
25
4,
5
4,
75
55,
25
5,
5
5,
75
66,
25
6,
5
6,
75
77,
25
7,
5
7,
75
88,
25
8,
5
8,
75
99,
25
9,
5
9,
75
1010
,3
10
,5
10
,8
1111
,3
11
,5
11
,8
12
lnIjI
E
j
L2
j
L1
j
0
j
cell
E
e,c
q
1
q
2
j
M
En la primera imagen se
ve un depsito obtenido
sin campo magntico
aplicado a la celda

En la segunda, se aplic
un campo de 0,1
Tesla

El depsito es ms
homogneo y de grano
ms pequeo, es decir,
es de mayor calidad

(Igual magnificacin)
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