Tercera ley de Termodinmica

La termodinmica estudia las transformaciones de

energa en trabajo.

Pero la energa al transformarse se degenera en
formas cada vez menos sofisticadas .

La termodinmica se inicio con la investigacin de la
eficiencia en los motores a vapor.

Todos los procesos de la
naturaleza se parecen a
los procesos
termodinmicos dentro
de la mquina de vapor
Ideas
* Sadi Carnot ( 1796 1832)
Establece el principio llamado de Carnot. ( La
transformacin de calor en trabajo mecnico.
* Lord Kelvin (1824 1907)
Establece la escala de Temperatura llamado grados Kelvin.
* Ludwig Boltzmann ( 1844 1906)
Demostr que la entropia es una medida de desorden,
mientras mayor es el desorden, mayor es la entropia.
* Rodolpl Clausius (1822- 1888)
Es otro de los principios de la termodinmica que dice : El
calor no puede fluir espontaneamente de un cuerpo frio a
uno caliente.
ideas
Clausius.- en 1850 enuncio el segundo principio
de la termodinmica con imposibilidad de flujo
espontaneo de calor de un cuerpo frio a de otro
caliente, sin la aplicacin de un trabajo externo.
En 1865 introdujo el termino entropia, definido
como la capacidad del calor para desarrollar
trabajo, y demostro que la entropia del sistema se
incrementa en un proceso irreversible.
3er Principio de termodinmica
El tercer principio de termodinmica mas adecuado como
Postulado de Nernst en los aos 1906 1912 afirma que no se
puede alcanzar el cero absoluto en un numero finito de etapas.
Al llegar al cero absoluto, 0K, cualquier proceso de un sistema
fisico se define.
Al llegar al cero absoluto la entropia alcanza un valor minimo y
constante
Entonces:
La tercera ley de la termodinmica dice que la entropia de un
sistema en el cero absoluto es una constante definida. Esto se
debe a que un sistema a T cero existe en su estado fundamental,
por lo que su entropia esta determinada solo por la degeneracin
del estado fundamental.

3er Principio de termodinmica
Otra aplicacin de la tercera ley es con respecto al
momento magntico de un material. Los metales
paramagnticos (con un momento aleatorio) se
ordenarn a medida de que la temperatura se acerque
a 0 K. Se podran ordenar de manera ferromagntica
(todos los momentos paralelos los unos a los otros) o
de manera antiferromagntica.
La entropa puede expresarse en funcin de temperatura y
volumen como:

TS = U + PV ; S = nCvdT/T + nRdV/V
O tambien como:
S = nCvLn(Tf/Ti) + nRLn(Vf/Vi)
La entropia puede expresarse en funcion de temperatura y
presin como:
TS H + VP = 0; S = nCp T/T nRP/P
o tambien como:
S = nCpLn(Tf/Ti) nRLn(Pf/Pi)
Valores standares Sr
Tabla Sm ( 25C, 1Atm )

H2(g) 130,7J/K.mol
N2(g) 191,6J/K.mol
NO(g) 210,6 J/K.mol
CH3CH3(g) 229,5 /K.mol
CH2CH2(g) 219,6 J/K.mol
CHCH(g) 200,3 J/K.mol
CH3OH(l) 126,6 J/K.mol
CaO(s) 39,8J/K.mol
C(grafito) 5,69J/K,mol
NH3 193 J/K,mol
H2O(l) 69,9 J/K.mol
H2O(g) 188,7 J/K.mol
O2(g) 205,03 J/K.mol
Tabla Sm ( 25C, 1Atm )

Cl2(g) 222.96 J/K.mol
HCl(g) 187 J/K.mol
Al(s) 28,33 J/K.mol
Al2O3(s) 50,92JKmol
Sb(sIII) 45,69J/K.mol
Sb4O6(sII) 220,9J/K.mol
Ca(s) 41,63J/K.mol
CaO(s) 39,7 J/K.mol
Fe(s) 27,28J/K.mol
Fe2O3(s) 87,40J/K.mol
Pb(s) 64,81J/K.mol
PbO2(s) 68,60J/K.mol
Comparacion H vs Entropia
Entalpia
* Medimos Variaciones
de H de formacion para
Las sustancias, Hf
* Se toman como
referencia arbitraria para
valor de entalpia 0 los
elementos puros
* Es una forma de energia
.(primer principio de de
termodinamica)
Entrpia
* Medimos valores absoluto
o reales de entropia para
sustancias, Sm
Se toma como referencia
real. La entropia de los
elementos puros no es cero.
Si no un valor dado.
ejemplo
CHCH + 2H2 CH3CH3
Sr =





S=-233,1J/K.mol
Ejercicios
1.- Un coche de 1500 kg choca a 20 m/s con una pared de cemento.
a) Si la temperatura ambiente es de 20C, calcula la variacin de entropa.
2.-Un cuerpo de 10Kg es soltado desde una altura de 50m ,llegando al suelo en 5seg.
Cul es la entropa que desarrolla dicho cuerpo?
3.- Calcular la eficiencia de una mquina de vapor, cuyo trabajo a 100C y su condensador
a 30C, expresando en porciento. Si realiza trabajo de 15KJCul es su entropia en el
sistema?
4.- Cul es la variacin de la entropa si la T de 1 mol de gas ideal aumenta de 100K a
300K, Cv=3/2R R=8,31J/K.mol
a) Si el V es ctte.
5.- Un refrigerador de Carnot funciona con 18 moles de un gas ideal
monoatmico, realizando ciclos de 2 s. Las temperaturas de los focos son 450
K y 150 K y consume una potencia de 60 kW.
cul es el trabajo que realiza el frigider y la cantidad de calor que produce?
Cules son las entropias que produce en el entorno?