INTRODUCCIN

Los oligoalquilfructsidos son

steres de cidos grasos con
oligmeros de fructanas. Son
compuestos renovables y
biodegradables [Rogge y col
2007]. Las fructanas son
polisacridos producidos por
una variedad de plantas, y en
el agave tequilero hasta el
80% de los carbohidratos
son fructanas [Starbird y col.
2007; Toriz y col 2007].
OraftiP95 es un oligmero
de fructana que se obtiene
por hidrlisis enzimtica de
inulina con un GP de 6
unidades de hexosas.

De manera general, los
steres de fructanas tienen
propiedades emulsificantes,
plastificantes, detergentes,
espesantes, etc.[Pasquali y
col, 2008]. Esas propiedades
dependen del balance
lipoflico-hidroflico (HLB).
Debido a su gran tamao
molecular los surfactantes
formados por molculas
polimricas en la parte polar
resultan en soluciones de alta
viscosidad y funcionan ms
como estabilizantes, que
como emulsificantes, [Myers
y col., 1992, Stevens y col.,
2001].

El objetivo de esta
contribucin fue preparar
steres de fructosa y de
oligofructosanos, caracterizar
sus propiedades como
surfactantes y establecer un
modelo para preparar
oligoalquilfructsidos a partir
de fructanas de agave.




S. Cmac-del Arroyo
*
, E. Delgado-Fornu, G. Toriz
Departamento de Madera Celulosa y Papel,.
Universidad de Guadalajara,Guadalajara, Jalisco, Mxico


INFORMACIN CONTACTO
Q.F. Suseth Cmac del Arroyo
susethcamac@gmail.com
Dr. Guillermo Toriz
gtoriz@dmcyp.cucei.udg.mx

Centro de Investigacin en
Biomateriales
Departamento de Madera,
Celulosa y Papel

Universidad de Guadalajara
Tel. 36820110-230
Fax. 36820643







AGRADECIMIENTOS
CONACYT J51126Y
COECYTJAL PS-2009-771
DAAD (beca de estudios)


Materiales






























Mtodos






























Conclusiones:
La sntesis de steres con acilfosfonatos permite
controlar estequiomtricamente el GS y el producto es
fcilmente aislado. Los oligoalquilfructsidos tienen
propiedades detergentes y emulsificantes, que se
modifican en funcin del grado de sustitucin y tamao
de la parte hidroflica. Con sta contribucin se
muestra la versatilidad que tienen los oligofructsidos
para el diseo de surfactantes
REFERENCIAS
Rogge TM, Stevens CV, Anton C, Levecke B, Booten K. Use of Acyl
Phosphonates for the Synthesis of Inulin Esters and Their Use as Emulsion
Stabilizing Agents. Biomacromolecules 2007;8:485-9.
Starbird R., Zuiga V., Delgado E., Saake B., Toriz G. Design of microspheres
for drug delivery to th colon from blue agave fructans. Part 1. Esterification of
agave fructans. Journal of Biobased Materials and Bioenergy 2007; I: 1-7.
Toriz G, Delgado E, Zuiga V. A proposed chemical structure for fructans from
blue agave plant (Tequilana Weber var. azul). e-Gnosis 2007 December 13
2007;5(1):1-5.
Pasquali R, Taurozzi M, Bregni C. Some considerations about the hydrophilic-
lipophilic balance system. International journal of pharmaceutics [compartive
study ]. 2008 356(1-2):44-51.
Myers D. Surfactant Science and Technology. second ed. New York VCH
Publishers; 1992.
Stevens CV, Meriggi A, Peristeropoulou M, Christov PP, Booten K, Levecke B,
et al. Polymeric Surfactants Based on Inulin, a Polysaccharide Extracted from
Chicory. 1. Synthesis and Interfacial properties. Biomacromolecules2001 June
13;2:1256-9.
Los carbohidratos usados fueron fructosa FRU (Sigma Aldrich) y
oligofructosacridos FOS (Orafti P95 donados por la empresa
Megafarma), se secaron a 60C y 200 mBar sobre pentxido de
fsforo por 24 horas.
Lauril fosfonato se prepar mediante reaccin de cloruro de
lauroilo y trimetilfosfato (Sigma Aldrich).
N-metil pirrolidona (Sigma Aldrich) se desec mediante
destilacin azeotrpica con tolueno en una relacin de 10:1 a 40-
50C y 20mmHg. Cloruro de metileno (Fermont), acetona anhidra
(Analityka) y metanol anhidro fueron utilizados tal como se
recibieron.
Los steres se obtuvieron mediante adaptacin del mtodo de
Rogge y col. [2007], en breve, se disolvieron 18.5mmol de
unidades de fructosa anhidra (UFA) en NMP, a 60C y bajo
atmsfera de nitrgeno se aadi NaH. La temperatura se ajust
a 85C y se agreg el fosfonato de laurilo previamente sintetizado
a partir de cloruro de laurilo y trimetilfosfato. El medio se dej
reaccionar durante 24 hrs en esas condiciones. El producto
obtenido se precipit con cloruro de metileno, se separ sobre un
filtro de vidrio sinterizado, fue lavado con acetona y desecado al
vacio a 30C/200mBar. La reaccin se muestra en la Fig. 1 (A)
y = -0.137ln(x) + 0.1805
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.02 0.2 2
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

d
e

E
o
s
i
n
a
Y

a

5
1
7
n
m


Concentracin de Lauril ster oligofructosacrido (mM)
CMC Lauril ster oligofructosacrido
DS: 0.33
CMC: 0.096 mM

Fig 1. (A) Espectros de H-RMN. (Lnea 1) Orafti P95, (Lnea 2)
Lauril fosfonato, (Linea 3) Lauril oligofructsido
(B) Reaccin de esterificacin de FOS.
ppm(t1)
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0
-100
0
100
200
300
400
500
600
700 LF 1703 1H 270310
ppm(t1)
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0
0
50
100
150
inulin 1H D2O 260310
(CH
2
)

(CH
2
)
8

CH
3

H -C*
(0-CH
3
)
2

(CH
2
, CH)
1
2
3
(A)
En la Fig 1a se observan las seales caratersticas de
+
H
RMN de los principales reactivos y productos de la reaccin
de esterificacin. Los grados de sustitucin GS se
calcularon mediante la integracin de las seales
caractersticas de los carbohidratos con respecto a la
integracin del (CH
2
), (CH
2
)
8
y CH
3
que corresponden a
las seales de la cadena aliftica del laurilo (Fig 1(A)
linea3).
Fig 2. Determinacin grafica de la CMC, absorbancia de eosina Y vs
concentracin de surfactante. LE FOS GS 0.33. Los puntos rojos
indican la absorbancia de una solucin eosina Y en agua, sin
surfactante y se ponen solo como una ayuda visual.
En la Fig. 2 se muestra la determinacin de CMC graficando la
absorbancia de eosina Y vs la concentracin del surfactante. La
porcin lineal que est entre los puntos de inflexin se extrapola
hasta el punto donde coincide con la absorbancia del colorante
en ausencia de surfactante se toma como CMC. El mtodo
consiste en que la absorbancia del colorante disminuye en
proporcin a la cantidad de surfactante aadido.
Tabla 1. Propiedades de tensin superficial de los lauril fructsidos
En la Tabla 1 se observa que los HLBs de nuestros
productos, segn la escala de Griffin, estn entre 6.8 y
16.9 lo que abarca desde agentes emulsificantes
agua/aceite, aceite/agua y detergentes; la CMC
disminuye a medida que la fraccin hidroflica es
mayor; a medida a aumenta la fraccin lipoflica (GS)
se tiene una mayor CMC. Este efecto puede ser
atribuido a la competencia por la superficie y cambio de
solubilidad [Soultani y col., 2003; Ferrer y col., 2002].
Por el contrario cuando la fraccin hidroflica es el FOS
la CMC tiende a aumentar a medida que el GS
aumenta.
Resultados y discusin






























(B)
ESTERES DE LAURILO GS HLB
CMC
(M)
Lauril m-fructosa 1.40 10.2 670
Lauril m-fructosa 2.00 6.8 530
Lauril oligofructosa 0.16 16.9 34
Lauril oligofructosa 0.33 14.6 96
Lauril oligofructosa 1.00 9.5 154