Reacciones electroqumicas

Rama de la qumica que estudia la interconversin entre

la energa elctrica y la energa qumica.
Electroqumica
Se refiere a
las reacciones qumicas
que producen electricidad
(pila)
la electricidad que
produce reacciones qumicas
(electrlisis)
REACCIONES REDOX
Zn + Cu
2+
Zn
2+
+ Cu
Semirreaccin de reduccin
Cu
2+
gana electrones: se reduce; es el
agente oxidante

Cu
2+
+ 2e
-
Cu
Intervienen dos pares redox conjugados
Zn
2+
/Zn
Cu
2+
/Cu
Reaccin de oxidacin-reduccin: Aqulla en la que ocurre
una transferencia de electrones.
Zn Zn
2+
+ 2e
-

Semirreaccin de oxidacin
Zn pierde electrones: se oxida;
es el agente reductor

Oxidantes y reductores
Oxidante : Es la sustancia capaz de oxidar
a otra, con lo que sta se reduce.
Reductor: Es la sustancia capaz de reducir
a otra, con lo que sta se oxida.
Ejemplo:
Zn + 2Ag
+
Zn
2+
+ 2Ag
Oxidacin: Zn (reductor) Zn
2+
+ 2e

Reduccin: Ag
+
(oxidante) + 1e

Ag
2 Fe + 3/2 O
2
Fe
2
O
3
Reductor Oxidante
El reductor se ha oxidado
Ha recibido oxgeno

CO + O
2
CO
2
Cmo poner de manifiesto la transferencia electrnica?
Mediante los estados de oxidacin
A cada elemento se le asigna un estado de oxidacin:
Una reaccin ser redox si hay cambios en dichos estados.
CO + O
2
CO
2
0 -2 -2 +2 +4
Nmero de oxidacin
Es la carga que un tomo tendra en una molcula
(o en un compuesto inico) si los electrones fueran
transferidos completamente.
1. Los elementos libres o solos (sin combinar)
tienen un nmero de oxidacin igual a cero.
Na, Be, K, Pb, H
2
, O
2
, P
4
= 0
2. En iones monoatmicos, el nmero de oxidacin
es igual a la carga del ion.
Li
+
, Li = +1; Fe
3+
, Fe = +3; O
2-
, O = -2
3. El nmero de oxidacin del oxgeno es por lo general
-2. En perxidos como el H2O2 y O2
-2
es -1.
4. El nmero de oxidacin del hidrgeno es +1
excepto cuando forma hidruros. En estos casos,
su nmero de oxidacin es -1.
6. La suma de los nmeros de oxidacin de todos los
tomos en una molcula o en un in es igual a la
carga de la molcula o del in.
5. Los metales del grupo IA tienen +1, los metales del
IIA tienen +2 y el del flor es siempre -1.
(HCO
3
)
-1

O = -2 H = +1
3x(-2) + 1 + ? = -1
C = +4
Cules son los
nmeros de oxidacin
de todos los tomos
en el (HCO
3
)
-1
?
Calcular los nmeros de oxidacin en:

a) KMnO
4
b) H
2
SO
3
c) H
2
SO
4


Ejemplo: Cu +AgNO
3

Introducimos un electrodo de cobre
en una disolucin de AgNO
3
,
De manera espontnea Cu se oxida
pasando a la disolucin como Cu
2+.
Ag
+
se reducir pasando a Ag:
a) Cu Cu
2+
+ 2e

(oxidacin)
b) Ag
+
+ 1e

Ag (reduccin).
-----------------------------------------
Ag
+
+ Cu Ag + Cu
2+
Ejemplo: Zn + Pb(NO
3
)
2

Al introducir una lmina de cinc
en una disolucin de Pb(NO
3
)
2
.
La lmina de Zn se recubre de
una capa de plomo:
a) Zn Zn
2+
+ 2e

(oxidacin)
b) Pb
2+
+ 2e

Pb (reduccin).
Ejemplo: Zn + HCl(aq)
Zn + HCl(aq)ZnCl
2
+ H
2
Problema: Comprobar que la reaccin :
Fe
2
O
3
+ 3 CO 2 Fe + 3 CO
2
es redox.
Indicar los E.O. de todos los elementos antes y
despus de la reaccin
Fe
2
O
3
+ 3 CO 2 Fe + 3 CO
2
E.O.: +3 2 +2 2 0 +4 2
Reduccin: El Fe disminuye su E.O. de +3 a 0,
se reduce (cada tomo de Fe captura 3 electrones).
Oxidacin: El C aumenta su E.O. de +2 a +4
se oxida
Clasificar las siguientes especies en oxidante/reductor
(fuerte/dbil) o de carcter redox despreciable.
Especie Carcter Fuerza
Fe
3+
MnO
4

I
3

Na
+
F

Sn
2+
Zn
0
Sistemas electroqumicos: Aqullos en los
que ocurren reacciones de transferencia de
electrones.
Zn + Cu
2+
Zn
2+
+ Cu
Zn
Cu
2+
SO
4
2-
Zn
2+
Cu
Reaccin por contacto directo.
As no es un dispositivo til para
generar corriente elctrica.
Pila electroqumica: Dispositivo en el
que se produce una corriente elctrica
(flujo de e
-
a travs de un circuito)
por una reaccin espontnea

Si se utiliza corriente elctrica para llevar a cabo
una reaccin qumica no espontnea es
una clula electroltica.
PILAS GALVNICAS.
Zn Zn
2+
+ 2e
-
Oxidacin

Zn (s) | Zn
2+
(1 M) || Cu
2+
(1 M) | Cu(s)
(-) (+)
Pila Daniell
Cu
2+
+ 2e
-
Cu Reduccin
Tipos de electrodo
Se llama as a cada barra
metlica sumergida en una
disolucin del mismo metal.
En una pila hay dos
electrodos:
nodo: Se lleva a cabo la oxidacin
Sera el electrodo de Zn.
Ctodo: Se lleva a cabo la reduccin
Sera el electrodo de Cu
Potencial estndar de celda
El potencial estndar de celda (E
0
)
es el voltaje asociado con una celda
cuando todos los solutos se encuentran
a 1 M y todos los gases estn a 1 atm.
Es siempre positivo y corresponde a
la diferencia de:
potencial del ctodo (semir. de reduccin) menos
el potencial del nodo (semir. de oxidacin)
E
o
celda = = E
o
(ctodo) E
o
(nodo)
E
o
celda = = E
o
(ctodo) E
o
(nodo)
Zn (s) | Zn
2+
(1 M) || Cu
2+
(1 M) | Cu(s)
nodo Ctodo
Calcular E
o
celda
Cul es la fem estndar de una clula electroqumica
hecha de un electrodo Cd en Cd (NO
3
)
2
solucin 1 M y
un electrodo Cr en Cr (NO
3
)
3
solucin 1M?
Cd
2+
(ac) + 2e
-
Cd (s) E
0
= -0.40 V
Cr
3+
(ac) + 3e
-
Cr (s) E
0
= -0.74 V
2e
-
+ Cd
2+
(1 M) Cd (s)
Cr (s) Cr
3+
(1 M) + 3e
-
nodo (oxidacin):
Ctodo (reduccin):
2Cr (s) + 3Cd
2+
(1 M) 3Cd (s) + 2Cr
3+
(1 M)
x 2
x 3
E
o
celda = E
o
(ctodo) E
o
(nodo)
Cd
2+
(ac) + 2e
-
Cd (s) E
0
= -0.40 V
Cr
3+
(ac) + 3e
-
Cr (s) E
0
= -0.74 V
E
o
celda = -0,40 - (- 0,74) = 0,34 V
FUERZA ELECTROMOTRIZ DE LAS PILAS.
POTENCIALES DE ELECTRODO.
La corriente elctrica fluye debido a la
diferencia de potencial entre los electrodos,
la fuerza electromotriz (fem, E).
Unidades: voltios (V)
G = W
elec
=
Fuerza impulsora
E G
F = 96485 Cmol
-1
G = - n F E
G = - n F e
Reaccin espontnea: E > 0 G < 0
Reaccin no espontnea: E < 0 G > 0
(la reaccin espontnea ser la inversa)
Equilibrio: E = 0 G = 0
(no se produce energa elctrica;
la pila se ha agotado)
En condiciones estndar: G = - n F E
(Concentraciones de los iones = 1 M)
E es una propiedad intensiva
Se encuentran en el mercado en distintos
formatos tales como A, AA, AAA.
Tipos de pilas
PILA SECA
Ctodo de grafito
nodo +
zinc
Pasta hmeda de cloruro
de Zn y cloruro de amonio
aislante
nodo de
zinc
Pila de zinc-carbono
Capa de MnO2
Se encuentran en el mercado en distintos
formatos tales como A, AA, AAA.
Las bateras NiCd proporcionan ms horas-
watts
de operacin por uso, de alto desempeo
bajo condiciones extremas de T (-30 C a +50 C).
Bateras de celulares
Distintos modelos de bateras
Nquel-Cadmio (NiCd),
Hidruro de Metal-Nquel (NiMH),
e Ion-Litio (Li-Ion).
PILAS DE LITIO
Li +
Li
TiS2
ctodo nodo
+
Electrolito
slido
-
motor
e
e
Batera
Se compone de varias celdas electroqumicas.
Cada una de ellas tiene un electrodo positivo
y otro negativo, adems de un separador.
Cuando la batera se est cargando se
produce un cambio electroqumico entre los
diferentes materiales en los electrodos.
ELECTROLISIS
La electrolisis es la descomposicin de
una sustancia o solucin electroltica por
medio de la corriente elctrica.
La energa elctrica induce una reaccin
qumica que no es espontnea y se lleva
a cabo en una celda electroltica.
La electrlisis se puede realizar por va
seca y por va hmeda.