El estudio de estos metales de

transicin ha desempeado un papel

importante en el desarrollo moderno
de los enlaces metal-ligando
En general el color de un complejo depende
del metal especifico, su estado de oxidacin y
los ligados unidos a un metal.
Por ejemplo
de un color azul intenso
cuando se sustituye los ligados H2O por
ligados de NH3 para formar
Para que un compuesto tenga color debe
absorber luz visible. La luz visible se
compone de radiacin electromagntica con
longitudes de onda que van desde
aproximacin 400nm hasta 700nm
La luz se puede dispersar en un espectro de
colores, cada uno de los cuales tiene una
gama caracterstica de longitudes de onda
La energa de esta o de cualquier otra
radiacin electromagntica es inversamente
proporcional a su longitud de onda
Si un objeto tiene un color especifico es por
dos razones:
Refleja o trasmite luz de ese color
Absorbe luz del color complementario


Los colores complementarios se puede
determinar usando una rueda cromtica de
pintor como la que se muestra






Muestra los colores de los espectros visible, del
rojo al violeta
Los colores complementarios, como el naranja y
el azul aparecen como cuas opuestas una a
otra en la rueda.

Muchos metales de transicin exhiben el
paramagnetismo simple
En este tipo de compuestos los iones
metlicos individuales poseen cierto nmero
de electrones no apareados
Esto es posible determinar el numero de
electrones no apareados por ion metlico con
base en el grado de paramagnetismo.

Si todos los electrones estn apareados, se
anulan los efectos de los espines electrnicos,
siendo una sustancia diamagntica.

Principio de Exclusin de Pauli :

Dos electrones en un tomo, no pueden
tener iguales los cuatro nmeros
cunticos.
Para idnticos valores de n, , y m, deben
diferir en ms.

Como resultado de este principio:
cada orbital podr contener como mximo
dos electrones y debern tener sus espines
opuestos.



Configuracin Electrnica y Clasificacin
Peridica de los Elementos
La estructura electrnica de un tomo se indica mediante su
configuracin electrnica.
La configuracin electrnica muestra una lista de todos los
orbitales ocupados indicando el nmero de electrones que
cada uno contiene .
expresa que hay 1 e- en el subnivel 1s
1
H
1S
1
expresa que n = 1
expresa que = 0
Se lee uno ese uno
Principio de Aufbau para la construccin
del sistema peridico

A medida que Z aumenta en una unidad, los
electrones se agregan de a uno a los orbitales,
simultneamente con el agregado de uno en uno
de protones en el ncleo y siempre ocupando el
nivel de menor energa.

El nuevo electrn que ha ingresado se conoce
como electrn diferenciador
Regla de Hund (vlido para tomos e iones)

Establece que los electrones deben ocupar todos
los orbitales de un subnivel dado en forma
individual, antes que se inicie el apareamiento .
La distribucin ms estable de electrones en los
subniveles ser aquella que tenga el mayor nmero
de espines paralelos
Los Compuestos de coordinacin son compuestos de
metales con molculas o grupos aninicos, llamados
ligantes. Los metales ms comunes en estos
compuestos son los de transicin, Fe, Cu, Ni, Pt, etc.
y los ligantes se caracterizan por poseer tomos con
pares de electrones libres, tales como H2O, NH3, CN-
, CO, Cl-
A lo largo de la historia de la Qumica los compuestos de
coordinacin han constituido un desafo para los qumicos
inorgnicos, y en ciertos aspectos actualmente tambin lo
siguen siendo ( p. ej., el diseo de sistemas moleculares con
propiedades predeterminadas,). En el momento de su
descubrimiento estas especies se mostraron como inusuales
(de ah el nombre de complejos), y parecan incumplir las
reglas del
enlace qumico; no obstante, hoy en da constituyen un tema
habitual dentro de la investigacin en Qumica Inorgnica.
En enlace en los compuestos de coordinacin no es
fundamentalmente diferente al existente en otros
compuestos. A lo largo del presente tema se discutirn las
diversas
teoras del enlace qumico, que se han utilizado para explicar
la naturaleza y comportamiento qumico de estos
compuestos
TEORIA DE ENLACE DE VALENCIA
La teora de enlace de valencia fue desarrollada
por Linus Pauling(1933), (California Insitute of
Technology), quien recibi recibi dos Premios
Premios Nobel. Explica en forma razonable :
- Estructura de los complejos
-Propiedades magnticas

Conocida como modelo de las hibridaciones o
de las orbitales hibridas, modelo muy utilizado
en qumica orgnica en donde las discusiones
se dan en trminos de los hbridos sp, sp2 o
sp3 del carbn en referencia. Linus Pauling
ampla su teora para aplicarla a los compuestos
de coordinacin con iones de transicin, es
decir con participacin de las orbitales d en la
hibridacin, adems de las s y p. En el caso de
los compuestos de coordinacin la hibridacin
se hace con participacin solo de las orbitales
desocupadas de menor energa. La TEV explica
el magnetismo y la geometra de los
compuestos de coordinacin.
La teora del enlace de valencia, segn el desarrollo de Pauling
(en 1930), representa una extensin de la aplicacin del mtodo
del enlace de valencia a las molculas poliatmicas. La idea
fundamental de la teora del enlace de valencia tal y como se
aplica a los complejos de los metales de transicin es que los
orbitales hbridos vacos del tomo o in metlico, con la
orientacin adecuada en el especio aceptan los pares de
electrones de los ligandos para formar los enlace .
Se pueden ilustrar las aplicaciones de la teora del enlace de
valencia considerando
complejos de diversas geometras. En primer lugar, trataremos
los complejos con
geometra octadrica de algunos iones de metales de transicin,
por ejemplo, Cr(III) y Fe(III).
El in Cr(III) tiene configuracin electrnica |Ar| 3d3
4s0
4p0

Mediante un modelo de cajas y flechas, para representar a los
orbitales y electrones, respectivamente, esta configuracin se
esquematiza como:

Sin embargo, para los complejos octadricos de
Fe(III), (|Ar| 3d5 4s0 4p0) se presenta una
situacin algo ms compleja. Segn la
disposicin de los electrones del metal en sus
orbitales, pueden resultar dos tipos de
complejos. Aqullos en los que los cinco
electrones 3d se aparean al mximo, resultando
un complejo de bajo espn (mnima
multiplicidad de espn), o por el contrario,
aqullos en los que los cinco electrones 3d se
desaparean al mximo, con lo que el complejo
resultante es de alto espn (mxima
multiplicidad de espn).
Para un complejo octadrico de Fe(III) de bajo
espn, tal como [Fe(CN)6]
3-, su configuracin electrnica se puede
representar:

Para un complejo octadrico de Fe(III) de alto espn, p. ej.,
[Fe(H2O)6]
3+ o [FeF6]3-, los cinco electrones 3d desapareados ocupan cada
uno un orbital 3d, y si se desea mantener la geometra octadrica
hay que sugerir que los seis pares electrnicos de los ligandos
entran en los orbitales resultantes de la hibridacin de los 4s, 4px,
4py, 4pz, 4dx2-y2, 4dz2
Sin embargo, esta sugerencia es poco atractiva, si se
tiene en cuenta que los orbitales 4d
tienen una energa mucho ms alta que los orbitales
3d.
La teora del enlace de valencia no justifica bajo qu
condiciones el in Fe(III) formar
uno u otro tipo de complejo, nicamente proporciona
una configuracin electrnica del
complejo resultante.
En la poca en que comenz a utilizarse la teora del
enlace de valencia, los complejos para los que la
configuracin electrnica del in metlico era la
misma que la del in gaseoso libre se denominaron
complejos inicos, y aqullos en los que los electrones
tenan que aparearse se llamaron complejos
covalentes.
Posteriormente, en los que se ocupan orbitales 3d, se denominaron
complejos de orbital interno, y en los que se ocupan orbitales 4d,
complejos de orbital externo. Las dos terminologas se utilizan
todava, por lo que se debe tener en cuenta:







La teora del enlace de valencia puede explicar otras geometras, y su
aplicacin a los
complejos de Ni(II) de geometra tetradrica y plano-cuadrada es
digna de mencin.
Es conocido que los complejos tetradricos de Ni(II) son
paramagnticos, mientras que
los plano-cuadrados son diamagnticos.
Segn la teora del enlace de valencia, en un complejo tetradrico del
in Ni(II) (|Ar| 3d8 4s0 4p0) los electrones del metal se sitan
ocupando cada uno de los cinco orbitales
d, cumpliendo la regla de Hund :
Alto espn = inico = orbital externo
Bajo espn = covalente = orbital interno











En los complejos plano-cuadrados del Ni(II), p. ej., [Ni(CN)4]
2-, los electrones del metal se situarn en los orbitales atmicos d, sin
cumplir la regla de Hund. Los electrones aportados por los ligandos
ocuparn un conjunto de orbitales atmicos hbridos equivalentes
construidos a partir de los orbtales 3dx2-y2, 4s, 4px, 4py. La
configuracin electrnica del complejo se debe representar como:

De lo expuesto se manifiesta que la teora del enlace de
valencia est muy
estrechamente relacionada con las ideas de hibridacin y
geometra. Por consiguiente, esta teora se puede extender
para explicar complejos con diversas geometria, siempre y
cuando sea posible construir un conjunto de orbitales
atmicos hbridos con la simetra apropiada.
A continuacin se muestran algunas combinaciones de
orbitales necesarias para las hibridaciones correspondientes
a diversos nmeros de coordinacin y geometras ms
habituales.