Algunos conceptos

Electrodo: es una barra de C o de metal que se puede

introducir en un gas, solucin o slido inico fundido y
que es capaz de conducir corriente elctrica entre la
celda y el entorno
Ctodo: electrodo donde se lleva a cabo la reduccin
nodo: electrodo donde se lleva a cabo la oxidacin
Semicelda: es la mitad de una celda electroqumica
Puente salino: es un compuesto que cumple 3
funciones
a) Permite el contacto entre las dos semi-celdas o
soluciones
b) Mantiene la neutralidad elctrica en cada semi-celda
c) Evita la mezcla de soluciones

Celdas
Celdas galvnicas: tambin
denominadas voltaicas o pilas.
Aprovechan la reaccin redox
espontnea para producir energa
elctrica

Celdas electrolticas: requieren de una
fuente externa de energa elctrica
para generar una reaccin qumica
redox no espontnea.
Celdas galvnicas
Las pilas o celdas galvnicas esta
formada por dos compartimentos: las
semiceldas.
En una de las semiceldas se produce la
oxidacin y en la otra la reduccin
Cada semicelda esta formada por un
electrodo sumergido en una solucin
inica
Las semiceldas estn conectadas por un
circuito externo, que conduce los
electrones generados en la semicelda de
la oxidacin y por un puente salino, que
generalmente tiene la forma de una U
invertida, que cierra el circuito elctrico
Celdas galvnicas
Potencial de celda
La celda convierte la energa que se
genera de forma espontnea (G) en
esta reaccin en energa cintica de los
electrones, lo que da lugar a la corriente
elctrica
Esta corriente fluye desde el electrodo
negativo (nodo) hacia el ctodo
(electrodo positivo).
Este flujo se debe a una diferencia de
voltaje o potencial elctrico entre los
dos electrodos de la celda, lo cual se
conoce como potencial de celda (E
celda) o fuerza electromotriz (fem)
Potenciales de electrodos
Cada uno de los electrodos
introducidos posee un potencial
determinado, pero estos no se pueden
medir de forma aislada, asi que su
valor se determina respecto a un
electrodo estndar(1 atm de presin y
25 C) al que se le asigna un valor
arbitrario que es = 0

Electrodo de hidrgeno
Este corresponde al potencial de
referencia estndar del hidrgeno,
que se describe en la siguiente semi-
reaccin:

2H
+
(1M) + 2e- H
2
(1atm) E=0,00
V
Electrodo de hidrgeno
Si se construye una celda con electrodo de
cobre y otro con electrodo estndar de
hidrgeno, se obtiene experimentalmente
un potencial de celda de +0,34 V. Las
semirreacciones de la celda son:
SRO: H
2
(g) 2H
+
(ac)+2e- Ectodo=0,00
V
SRR:Cu
2+
(ac)+ 2e- Cu(s) Enodo=?
Reaccion de celda:
Cu
2+
(ac)+H
2
(g)Cu(s)+2H
+
(ac) E celda=
0,34V
Electrodo de hidrgeno
Al sumar los potenciales de las semi-
reacciones tal como estn escritas

E nodo + E ctodo : E celda

E ctodo= 0,34 V
Tabla de potenciales
Forma oxidada + nelectronesforma
reducida

Por ejemplo:

Zn
2+
(ac) + 2 e- Zn (s)
Espontaneidad de reacciones
redox
Las reacciones redox que proceden
sin la ayuda de factores externos de
denominan espontneas
Los potenciales de electrodo se
pueden estudiar como funciones
termodinmicas, ya que el signo de la
fem de la celda nos da a conocer si
efectivamente la reaccin redox es
espontanea o no.

Espontaneidad de reacciones
redox
Para que una ecuacin redox sea
espontnea, la suma de sus
potenciales de reduccin de media
celda debe ser positiva. Por ejemplo,
considere la reaccin del cobre
metlico con el ion plata. Los valores
de potencial de media celda son:

Cu
2+
(ac) + 2e- Cu(s) E=+0,34
Ag
+
(ac) + e- Ag(s) E=+0,80
Espontaneidad de reacciones
redox
La semicelda que posea el potencial
de reduccin mas positivo ser el
agente oxidante mas fuerte, por lo
tanto sufrir reduccin.
Ag
+
(ac) + e- Ag(s) E=+0,80

Espontaneidad de reacciones
redox
Todo lo contrario pasara con la
semicelda que posea el potencial mas
bajo o negativo, ya que pasara a ser
el agente reductor y se oxidar, por
ende
Cu
2+
(ac) + 2e- Cu(s) E=+0,34
Pasar a ser:


Cu(s) Cu
2+
(ac) + 2e- E=-0,34

Espontaneidad de reacciones
redox
Luego se procede a utilizar
E nodo + E ctodo= E celda
(-0,34 V)+(+0,80 V)= E celda
E celda = +0,46 V


Espontaneidad de reacciones
redox
Para la reaccin:
Ag
+
(ac) + e- Ag(s)
Cu(s) Cu
2+
(ac) + 2e-


/x2
/x1
Electrones en juego: 2
Es espontnea!!!!
Ecelda Proceso G
>0 Espontneo <0
<0 No espontneo >0
= 0 En equilibrio = 0